ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Задачи для многоэлектронных систем из "Современная квантовая химия Том1" Взятую в таком виде энергию можпо минимизировать относительно атомных функций. Эта процедура эквивалентна решению N одноэлектронных задач с некоторым эффективным потенциалом. Из сопоставления уравнений (32) и (27) можно видеть, однако, что при таком подходе в выражении для энергии не учитываются члены Ки, которые соответствуют обменному взаимодействию. Несмотря на это, такой путь дает удовлетворительное описание распределения электронов в молекулах. [c.19] Очень важно, что полная энергия не равна сумме энергий Хартри — Фока для отдельных состояний. Это обстоятельство, а также тот факт, что операторы зависят от всех орбиталей, означает, что многоэлектронная задача может быть сведена к одноэлектронным только в формальном смысле. [c.20] Б недавней работе Синаноглу, в которой он развивает так называемую многоэлектронную теорию, предлагаются методы более подробного анализа корреляционной энергии. При этом оказывается, что для рассмотрения детальных свойств корреляционной энергии эта теория более предпочтительна, чем обычный метод конфигурационного взаимодействия. [c.21] Другой путь учета корреляционной энергии состоит в том, что вообще отказываются от понятия одноэлектронного состояния. Вместо этого в качестве основы для описания выбираются двухэлектронные волновые функции, или геминали. [c.21] Вернуться к основной статье