ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиолиз алифатических углеводородов из "Введение в радиационную химию" Действие ионизирующего излучения и , метан впервые исследовал С. Линд с сотрудниками 71, 72]. Последующие работы Р. Хонига и С. Шеппарда 73], облучавших метан 12 Мэв дейтронами, и Ф. Лэмпа [74], использовавшего 1,7 Мэв электроны, показали, что радиационно-химический выход расхода метана практически не зависит от природы излучения. Было установлено, что при радиолизе наряду с водородом образуется ряд углеводородов (табл. 13). [c.62] Постулировалось, что нейтрализация углеводородных ионов приводит к образованию свободных радикалов и молекул углеводородов. [c.63] Дальнейшие сведения о механизме радиолиза получены в. результате исследования разложения метана при действии электронов малой энергии, а также сенсибилизированного ртутью радиолиза и фотолиза. [c.63] Близкое соответствие процентного состава продуктов сенсибилизированного фотолиза и радиолиза может говорить в пользу роли свободных радикалов в процессе образования пропана, бутана и пентана при радиолизе. [c.64] Исследуя радиолиз смесей СгНе — СгВе, Л. Дорфман [79] установил, что введение добавок этилена и пропилена уменьшает величину О (Нг). Из результатов этих экспериментов следовало, что 0(Нг) уменьшается примерно на 34% в присутствии достаточной концентрации акцептора. Тем самым наметился путь разграничения механизма образования отдельных продуктов. [c.64] Бек И Н. Миллер (84] определили начальные радиационно-химические выходы продуктов радиолиза ряда алифатических углеводородов (табл. 14). Выходы. водорода и ненасыщенных углеводородов оказались заметно выще, чем в работах, проведенных при значительных дозах поглощенной энергии, и следовательно, больших глубинах лревращения. Не наблюдалось также образования заметных количеств жидкости или полимера, установленного ранее (85]. Влияние природы излучения на соотношение выходов продуктов радиолиза не имеет общего характера и заметно лишь для отношения 0(СН4)/ / (На). При радиолизе углеводородов С4—Се это отношение больше в случае действия рентгеновских лучей, чем при действии а-излучения. Авторы предположили, что указанное различие связано с протеканием реакций разложения близ поверхности и большей ролью диффузионных процессов в случае действия а-лучей. [c.65] Необходимо еще раз подчеркнуть, что величины О продуктов, вычисленные для сколько-нибудь значительных глубин разложения алифатических углеводородов, характеризуют по существу радиолиз в присутствии акцепторов. Например, удовлетворительное совпадение нормированных величин О продуктов при проведении радиолиза пропана в различных условиях [72, 87, 88] указывает па одинаковое акцептирующее действие образующихся олефинов. [c.67] Вернуться к основной статье