ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние pH при радиолизе водных растворов из "Введение в радиационную химию" Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза воды (Н, ОН, НОг, H Oa). Это, в свою очередь, накладывает свой отпечаток на ход радиоли-пических превращений в водных растворах. Вьше уже отмечалось (см. стр. 80), что образующиеся, в результате диссоциации ионы (Н , 0 , 07, НОГ) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Например, по данным [40, 107, 108], G(Fe +) достигает максимального значения лищь в том случае, когда pH раствора ферросульфата, содержащего воздух, достаточно низок, чтобы подавить электролитическую диссоциацию НОа, и если в растворе присутствует достаточно кислорода, чтобы все атомы Н образовали радикалы НОа. [c.116] Величина pH оказывает влияние на выходы продуктов радиолитических превращений растворенных веществ. Например, G(Fe3+) в растворе ферросульфата, насыщенном воздухом, несколько уменьшается с ростом pH [107, 108]. Существенно зависит G(Fe +) от pH для дезаэрированных растворов ферросульфата [120]. [c.116] Харта [102] по исследованию радиолиза водных растворов муравьиной кислоты и сходных систем. Автором было отмечено, что Gh и Gh Oj продолжают уменьшаться и при pH больше 4, причем отношение Gh Oj/Gh, приближается к единице, составляя 1,2 при pH 7. При радиолизе кислых разбавленных растворов под действием у-излучения, согласно [35], GhjO, Gh, а Gh Goh- В 0,4 М. H2SO4 Gh равен 3,65, а Goh == 2,95. При возрастании pH выше 3 разность Gh —Goh уменьшается. Однако для нейтральных растворов данные противоречивы в системе муравьиная кислота — кислород Gh почти равняется Goh в растворе, содержащем Вг -ионы и кислород, Gh — Goh = 0,66. Для кислых растворов Gh Oj примерно в два раза больше Gh,. По данным [121], для нейтральных растворов Gh = 2,7, Goh = 2,1, Gha = 0,72, Gh, = 0,42 и G(—H2O) = = 3,54. [c.117] Поэтому в кислой среде 0н,Оз должен быть больше Gh,. Впоследствии Дл . Вейс ввел понятие поляроны (см. стр. 85). Однако реакции последних аналогичны реакциям ионов. [c.117] Это уравнение согласуется с экспериментальными результатами при ао/ 7 = 3-10-2. [c.119] Вернуться к основной статье