Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Влияние pH при радиолизе водных растворов

    В предыдущих разделах мы рассмотрели влияние различных факторов концентрации растворенных веществ, pH среды, вида излучения и т. п.—на выходы продуктов радиолиза воды. Теперь можно сделать определенные выводы о конечном итоге взаимодействия радикалов Н и ОН и перекиси водорода с тем или иным веществом в разбавленном водном растворе. Определяющим в механизме взаимодействия данного растворенного вещества с продуктами радиолиза воды является его реакцион- [c.133]


    ВЛИЯНИЕ pH ПРИ РАДИОЛИЗЕ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.116]

    На ход радиолиза воды и водных растворов оказывают влияние концентрация растворенного вещества (в том числе и концентрация ионов Н ), величина линейной передачи энергии, мощность поглощенной дозы, изотопный состав воды, агрегатное состояние облучаемого объекта и др. Влияние концентрации растворенного вещества уже было обсуждено во втором параграфе [c.55]

    Если же свободный радикал, не прореагировав, успевает про-диффундировать из трека, то он с намного большей вероятностью встретит на своем пути молекулу растворенного вещества, чем другой свободный радикал. Следовательно, молекулярный водород и перекись водорода образуются в частях трека с высокой плотностью первичных продуктов радиолиза, причем растворенное вещество оказывает на этот процесс весьма незначительное влияние. В то же время в частях раствора, удаленных от трека, возникают атомы водорода и радикалы гидроксила, легко доступные для взаимодействия с молекулами растворенного вещества [D54], Молекулярный водород, и перекись водорода часто именуют молекулярными продуктами , чтобы подчеркнуть их отличие от свободных радикалов. Рассмотрение других гипотез, касающихся разложения воды под действием излучения, может привести к аналогичной картине. Как и свободнорадикальная гипотеза, концепция образования молекулярных продуктов возникла не на теоретической основе, а как объяснение результатов облучения разбавленных водных растворов [А22—А24]. [c.66]

    Возможность применения того или иного химического соединения должна быть решена исходя из требований, предъявляемых к системам жидкостного управления. Однако для окончательного решения данного вопроса необходимы дополнительные исследования радиолиза водных растворов солей данных элементов, а также изучение влияния их на коррозийную стойкость конструкционных материалов. [c.223]

    Таким образом, диффузионная кинетика позволяет объяснить многие особенности радиолиза водных растворов изменение выходов с ростом ЛПЭ, влияние концентрации растворенного вещества, различие выходов в тяжелой и обычной воде (частично) и др. Несомненно, в результате дальнейшей разработки методов диффузионной кинетики, использования для расчетов кинетических схем, наиболее точно отражающих процессы радиолиза, и объединения [c.153]


    Наиболее интенсивно радиационная химия воды и водных растворов стала развиваться после второй мировой войны. В этот период исследования в рассматриваемой области охватывают разнообразный круг вопросов. Выяснялось влияние плотности ионизации и мощности дозы на выходы радиолитических превращений в водных растворах, роль прямого действия излучения на растворенное вещество и возбужденных молекул воды в радиационных процессах, зависимость выходов продуктов радиолиза от концентрации раствора, проводилось изучение радиационно-электрохимических процессов и коррозионного поведения металлов в водных растворах при облучении и т. д. Основой этих исследований явилась радикальная теория радиолиза воды. [c.73]

    ВЛИЯНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ЛИНЕЙНОЙ ПЕРЕДАЧИ ЭНЕРГИИ НА РАДИОЛИЗ ВОДЫ И ВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.121]

    В главе IV отмечалась одна из наиболее характерных особенностей радиационно-химических процессов в водных растворах— значительное влияние ЛПЭ и мощности дозы на величины радиационно-химического выхода продуктов радиолиза. Исследования последних лет показали, что в случае радиолиза алифатических углеводородов (стр. 183) и циклогексана (стр. 181) такое влияние не имеет места. [c.393]

    Влияние радиации на ароматические соединения в разбавленных водных растворах изучается более 30 лет [22]. Разбавленный раствор бензола в воде предлагался для применения в дозиметре [211,212], а изучение действия излучения на разбавленные водные растворы замещенных ароматических веществ было начато после второй мировой войны Вайсом и его школой [22,213]. Однако ранние работы в этой области наталкивались на трудности, связанные с отсутствием достаточно чувствительных аналитических методов, позволяющих проводить реакции при оптимальных степенях радиолитического превращения, а также с отсутствием сведений об основных радиационно-химических процессах в воде. Факторами, которые в значительной мере стимулировали эти исследования и повысили надежность количественных работ по механизму радиационно-химических реакций, были следующие развитие теории радиационной химии воды, принятие концепции гидратированного электрона, установление радиационных выходов первичных продуктов радиолиза воды и применение импульсного радиолиза для определения абсолютных констант скорости реакций. [c.167]

    Изучение радиолиза воды и водных растворов позволило выяснить многие нарушения, возникающие в живом организме под влиянием радиоактивных облучений, известные под названием лучевой болезни. [c.427]

    Радиационно-химические процессы, протекающие в чистой воде, все еще изучены не полностью. Существующие экспериментальные трудности обусловлены крайней нестойкостью одного из продуктов радиолиза (перекиси водорода), сильным влиянием примесей и условий опыта. Так, например, приходится учитывать возможность выделения образующегося при радиолизе молекулярного водорода из облучаемого раствора. Гораздо более легкой задачей оказывается часто исследование процессов, протекающих при облучении водных растворов неорганических и органических веществ. Получаемые при этом результаты легче истолковать, несмотря на явно более сложный состав облучаемой системы. [c.68]

    Недавно [186] при исследовании импульсного радиошиза алкил-иодидов при —60 °С было найдено, что максимум оптической полосы поглощения 1-Р1 в этих системах лежит при 480—500 нм. По данным работы [185], при импульсном радиолизе водных растворов метилиодида в результате реакции последнего с радикалом 0Н сначала возникает внешний комплекс с переносом заряда НО-СНз , который затем под влиянием растворителя быстро переходит во внутренний комплекс с переносо М заряда (Н01 -СНз)аа. Было найдено, что положение второго максимума (Ямакс = 350 нм) практически не зависит от природы К, тогда как для первого максимума эта зависимость имеет место [при переходе от СНз к (СНз)2СН1 он смещается от 310 к 323 нм]. В цитируемой работе был сделан вывод о том, что полоса с Ямакс = 350 нм обусловлена поглощением света ЮН внутри комплекса, тогда как полоса с Ямакс, зависящим от природы К, представляет собой полосу, вызванную переносом заряда. [c.141]

    Существенное значение имеют работы Г. Фрикке и сотр., выполненные в 20—30-х годах. В этих работах был описан фер-)осульфатный метод дозиметрии ионизирующих излучений 5, 6], сформулировано понятие о косвенном действии излучения на растворенное вещество [7], установлено влияние кислорода на ход радиолиза водных растворов [5, 8], показано существенное влияние органических примесей на радиолитиче-окие превращения в водных растворах [9], приведена методика приготовления весьма чистой воды [10] и др. Для интерпретации экспериментальных результатов Г. Фрявке выдвинул ги- [c.72]


    Усиление акцептирующей роли растворенных веществ пр радиолизе водных растворов под действием тяжелых излучений выражается в более заметном изменении абсолютных величин выходов продуктов радиолиза воды при изменении концентрации раствора. Однако относительное изменение выходов продуктов радиолиза воды (т. е. доля радикалов, имеющих потенциальную возможность рекомбинировать, но акцептируемых растворенным веществом) в случае тяжелых частиц меньше, чем при действии 7-излучения. В треке тяжелой частицы создается высокая концентрация радикалов. Поэтому для заметного подавления процесса рекомбинации радикалов необходима сравнительно высокая концентрация растворенного вещества. В этой связи определенный интерес представляет работа Р. Соудена [147]. Он исследовал влияние различных типов излучения на зависимость 0(Нг) от концентрации раствора Са(ЫОз)г. На рис. 42 приведены кривые, показывающие влияние среднего расстояния между центрами нитрат-ионов в растворе на 0(Нг) для трех видов излучения. Как, видно из этого рисунка, для данного среднего расстояния доля акцептированных атомов Н является наименьшей при радиолизе под действием осколков деления а наибольшей — в случае у-излучения Со °. Так, 50%-ный захват атомов Н наблюдается при средних расстояниях 21, 19 и 10 А, соответственно для у-излучения, смешанного нейтронного и у-излучения и осколков деления Однако абсолютное уменьшение величины 0(Нг) при повыщении концентрации КОз является наибольшим в случае осколков деления а наименьшим — для у-излучения Со °. Например, при увеличении концентрации N0 от О до 1 М [c.127]

    В. Армстронг и Г. Грант [157] применили весьма чувствительный спектрофотофлуорометрический метод определения салициловой кислоты, образующейся при радиолизе водных растворов бензоата кальция. Определение проводилось сравнением флуоресценции облученного раствора при 400 ммк (активирование ультрафиолетовым светом с длиной волны 295 ммк) с флуоресценцией стандартного раствора салициловой кислоты. На флуоресценцию салициловой кислоты не оказывает влияния изменение рИ в пределах 4—13. Однако ж-оксибензойная кислота, которая, как было показано в работе [151], является продуктом радиолиза бензоатных растворов, флуоресцирует при pH>8. Поэтому В. Армстронг и Г. Грант рекомендуют проводить определения в растворах, имеющих pH 4—8. Наиболее удобным для дозиметрических целей является 6-10 М раствор бензоата кальция. Исследования показали, что выход салициловой кислоты не зависит от дозы до 5000 рад (нижний предел измерения дозы — 5 рад), не зависит от температуры в диапазоне 15—45°С, энергии излучения от 0,16 до 3 Мэв и мощности дозы от 0,067 до 17 рад сек. При энергии 0,05 Мэв выход на 20% ни- [c.369]

    Влияние кислорода на радиолиз полисахаридов мало изучено. Радиационная стойкость сухого и растворенного в воде декстрана в присутствии кислорода снижается . В то же время наличие кислорода замедляет деструкцию декстрана в 0,1% -ном водном растворе, но несколько ускоряет процесс его окисления . Влияние кислорода на радиолиз водного раствора амилозы проявляется в ингибировании изменения окраски комплекса с иодом и способности восстанавливать медь (см. рис. 4). Это кажущееся отклонение от обычных закономерностей, очевидна, объясняется тем, что в этих условиях (раствор амилозы был насыщен кислородом) образующиеся при. радиолизе продукты, обладающие восстановительной способностью и реагирующие с иодом, по-видимому, быстро [c.140]

    Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза воды (Н, ОН, НОг, H Oa). Это, в свою очередь, накладывает свой отпечаток на ход радиоли-пических превращений в водных растворах. Вьше уже отмечалось (см. стр. 80), что образующиеся, в результате диссоциации ионы (Н , 0 , 07, НОГ) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Например, по данным [40, 107, 108], G(Fe +) достигает максимального значения лищь в том случае, когда pH раствора ферросульфата, содержащего воздух, достаточно низок, чтобы подавить электролитическую диссоциацию НОа, и если в растворе присутствует достаточно кислорода, чтобы все атомы Н образовали радикалы НОа. [c.116]

    Как отмечалось выше, при действии ионизирующ,его излучения на воду или водные растворы образуются радикалы Н и ОН и молекулярные продукты На и Н2О2. Очевидно, их появление вызывает изменение окислительно-восстановительных свойств среды. Если в облучаемый раствор введен металл (электрод), то окислительные и восстановительные компоненты продуктов радиолиза воды и продукты их взаимодействия с растворенными веществами окажут влияние на его электрохимические свойства. [c.160]

    В ряде случаев при действии излучения на растворы существенную роль играет передача энергии от молекул растворителя к молекулам полимера. По данным [97], в бензольном растворе эффективность передачи энергии к различным полимерам возрастает в последовательности полиакрилаты<полиБИ-нилацетат<полистирол<натуралы1ый каучук. Часто на ход радиолиза полимеров в растворах значительное влияние оказывает введение некоторых добавок. Например, добавление 1 г тиомочевины в 2%-ный водный раствор поливинилового спирта увеличивает дозу гелеобразования почти в 20 раз [46]. [c.290]

    В радиационной химии значительное число работ носвящено изучению реакций, протекающих под действием ионизирующих излучений на воду и водные растворы. При изучении радиационно-химических процессов в таких системах центральное место занимает вопрос об эффективности реакций образования и распада продуктов радиолиза. Основными молекулярными продуктами радиолиза воды и водных растворов,как известно, являются водород и перекись водорода [1,2]. Естествошю,что исследование реакций образования этих продуктов и, в частности, перекиси водорода, представляет особый интерес, поскольку перекись водорода может оказывать влияние на ход радиационно-химических процессов. [c.49]

    Влияние pH облучаемого раствора проявляется по нескольким направлениям. Изменение pH влияет на электролитическую диссоциацию продуктов радиолиза (Н, ОН, НО , HjOa) и на степень превращения e q в Н. Это в свою очередь накладывает свой отпечаток на ход радиолитических превращений в водных растворах. Выше уже отмечалось, что образующиеся в результате диссоциации ионы (Н , 0 , Оа, НОг) отличаются по своим окислительно-восстановительным свойствам от соответствующих продуктов в недиссоциированной форме. Особенно резкое влияние на ход радиолиза оказывает различие в свойствах e2q и Н. [c.56]

    А. Купперман [1] рассмотрел также в общем виде влияние концентрации растворенного вещества S на отношение числа молекул продукта рекомбинации радикалов в присутствии S к числ5 молекул в его отсутствие при различных мощностях поглощенной дозы При этом он исходил из следующих соображений. В случае высоких мощностей поглощенной дозы, когда треки ионизирующих частиц расположены сравнительно близко друг к другу, предположение о равномерном распределении радикальных и молекулярных продуктов применительно к радиолизу воды и водных растворов выполняется более строго. Поэтому при таких условиях можно использовать представления гомогенной кинетики. Тогда для конкуренции одной реакции радикал — радикал и одной реакции радикал — растворенное вещество при стационарных условиях можно написать следующее уравнение  [c.91]

    Водный раствор -лактоглобулина. П. Хансен и другие [144] изучили радиолиз 0,1%-ного водного раствора -лактоглобулина под действием импульсного электронного излучения (мощность дозы до — 7. 10 эв/мл. сек). Оказалось, что чем выше мощность дозы, тем меньше изменение вязкости раствора, концентрации сульфгидрильных групп и поглощения в ультрафиолетовой области. При этом одинаковые эффекты наблюдаются как в присутствии, так и в отсутствие кислорода. Влияние мощности дозы в случае данной системы, как видно, проявляется при гораздо меньших значениях ее, чем для растворов Fe " или Се . Если и в рассматриваемой системе наблюдаемые эффекты обусловлены конкуренцией реакций типа R-l-RnR-j-S, то можно сделать вывод о том, что константа скорости реакции R + S для -лактоглобулина гораздо меньше, чем соответствующие константы скорости для ферросульфатной и цериевой систем. [c.158]

    При облучении в разбавленных водных растворах ароматические соединения подвергаются действию свободных радикалов, образующихся из молекул воды. В случае бензола к продуктам радиолиза относятся дифенил и фенол, причем на величину выходов этих продуктов оказывает влияние присутствие других веществ, способных реагировать со свободными радикалами, например таких, как молекулярный кислород или ионы закисного железа. В тех же условиях у однозамещенных производных бензола наблюдаются гидроксилирование кольца во все три возможные положения и одновременно химическое действие на замещающую группу. В смесях с соответствующим образом подобранным составом при облучении протекают сложные химические процессы. Некоторые из них могут, например, послужить основой синтеза красителей. [c.175]

    Одним из оснований для такого истолкования радиолнза водных растворов органических веществ является влияние этих веществ на выход молекулярных продуктов радиолиза воды — На и Н2О.,. Почти всегда растворенные вещества, способные присоединять атомы водорода или превращать их в ионы, понижают выход молекулярного водорода. К таким веществам принадлежат некоторые ионы, органические соединения, а также растворенный кислород, являющийся акцептором атомарного водорода. Однако в некоторых случаях растворенные органические вещества повышают выход водорода в [c.267]

    Влияние жидких сред (смазочных масел, воды и водных растворов, расплавов металлов и др.) значительно усиливается при их облучении, которое может вызвать появление новых активных компонентов среды в связи с их радиолизом [24—35]. Например, под действием излучения происходит радиолиз водосодержащих сред и образование в них как долгоживущих продуктов типа перекиси водорода и молекулярного водорода, так и ряда короткоживущпх продуктов типа свободных радикалов (ОН), атомов и гидратированных ионов водорода. [c.18]

    Фотоионизация ароматических углеводородов и последующие реакции электронного переноса в биоагрегатах являются моделью процессов, возможно играющих основную роль в фотосинтезе и электронном транспорте в мембранах. Было показано [27, 281, что некоторые попициклические углеводороды, например пирен, эффективно фо той они зуются в водных мицеллярных растворах по одно- или дву -квантовым механизмам. Исследования, проведенные методом импульсного радиолиза [29, 30], показали, что заряд поверхности мицелп оказывает отчетливое каталитическое (или ингибирующее) влияние на реакции гидратированных эпектронов (.Представляло интерес [c.323]


Смотреть страницы где упоминается термин Влияние pH при радиолизе водных растворов: [c.118]    [c.132]    [c.359]    [c.237]    [c.172]    [c.351]    [c.22]    [c.66]    [c.117]    [c.389]    [c.370]    [c.103]    [c.287]    [c.230]    [c.152]    [c.230]   
Смотреть главы в:

Введение в радиационную химию -> Влияние pH при радиолизе водных растворов




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Радиолиз



© 2024 chem21.info Реклама на сайте