ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Радиолиз концентрированных водных растворов из "Введение в радиационную химию" При рассмотрении радиолиза разбавленных водных растворов мы пренебрегали прямым действием излучения на растворенное вещество, так как содерл ание последнего в растворе было незначительным и излучение взаимодействовало в основном с водой. Очевидно, в достаточно концентрированных водных растворах радиолитические превращения происходят не только в результате косвенного действия излучения, проявляющегося во взаимодействии вещества с продуктами радиолиза воды, но также за счет прямого действия излучения на растворенное вещество. Можно также предположить, что в концентрированных растворах превращения растворенных веществ происходят также Б некоторой степени за счет радикалов, образующихся из возбужденных излучением молекул воды. Рассмотрим зто более подробно на примере радиолиза некоторых систем. [c.154] Радиолиз концентрированных растворов нитратов. Наиболее полно радиолитические превращения в концентрированных водных растворах изучены для нитратных систем. При их радиолизе в зависимости от условий образуются нитрит, водород, кислород, перекись водорода, азот, закись и окись азота. Главным продуктом является нитрит. [c.154] В пользу второго механизма говорит понижение величины G (N07) в щелочном растворе нитрата, насыщенном воздухом, по сравнению с раствором, насыщенным азотом. [c.155] В работах [46, 272] были исследованы спектры электронного парамагнитного резонанса замороженных водных растворов NaNOg. Было показано, что основным продуктом превращений N07 N07 и N07 N07 является NO2. В спектре ЭПР также наблюдается сигнал, приписываемый радикалу, содержащему четырехвалентный азот (т. е. HN07). [c.155] Таким образом, механизм радиолитического восстановления нитрата весьма сложен, и для окончательного его выяснения требуются дальнейшие исследования. Однако установлено, что на восстановление одного иона N07 до иона N0 расходуется два атома Н. [c.155] С (N07) остается постоянным (—4,5 иона /100 эв). Повышение О (N07) в концентрированных растворах нитратов наблюдали также А. М. [c.156] Естественно, чем выше концентрация NaN0з, тем больше будет этот эффект, что и проявляется на опыте. [c.157] Другой системой, на примере радиолиза которой может быть показано прямое действие излучения на растворенное вещество, является концентрированный водный раствор хлорной кислоты. М. Котен [275] обнаружил, что при действии излучения на растворы, содержащие ионы СЮ , выход восстановления С10 в 0,3—4 М растворах пропорционален концентрации СЮ как в кислой, так и в нейтральной среде, причем выход не зависит от природы газа, насыщающего раствор, и температуры облучения. На основе этих результатов указанный автор пришел к выводу, что разложение С10 происходит за счет прямого действия излучения. [c.159] Недавно М. А. Проскурниным и сотр. [278—280] выдвинута гипотеза об участии в радиолитических превращениях растворенных веществ двух видов возбужденных молекул воды, отличающихся уровнем и видом возбулсдения. Существование этих видов возбужденных молекул воды обусловливает достижение трех предельных значений выходов превращения растворенного вещества в зависимости от условий облучения. В случае нитратных систем предельные выходы составляют 2, 4 и 6 ионов/ЮОэа. [c.160] Имеющийся в настоящее время экспериментальный материал еще явно недостаточен для того, чтобы принять ту или иную гипотезу о радиолитических превращениях в концентрированных водных растворах. Каждая из этих гипотез нуждается в дополнительном теоретическом и экспериментальном обосновании . [c.160] Вернуться к основной статье