ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности хроматографического определения примесей из "Введение в газовую хроматографию" При сильной маскировке пиков примесей пиком матричного компонента целесообразно использовать дифференцирование сигнала. Показано [195], что этот прием снижает предел определения приблизительно в 10 раз по сравнению с интерпретацией обычной хроматограммы. [c.239] При выборе условий определения примесей следует учитывать, что асимметрия пика основного компонента в большинстве случаев связана с преимущественным размытием тыла. Поэтому при прочих равных условиях существенно лучшее разделение будет наблюдаться, если прил5есь элюируется до основного вещества. На рис. 8.2 в качестве примера приведена хроматограмма, полученная при определении примеси этана в этилене. В общем случае, если полярность молекул примеси больш е, чем полярность молекул основного компонента, целесообразно использовать не полярный сорбент (и наоборот). [c.239] При определении тяжелых примесей сорбцию проводят в условиях низкой температуры Г] (в результате чего полосы сжимаются в Гот раз), а после выдувания основного компонента проводят хроматографическое разделение при более высокой температуре Тг. При этом концентрация примеси в элюате увеличивается в Гот /Гот, раз. Низкотемпературную сорбцию можно проводить как в предварительной секции, так и непосредственно в колонке. Если известно, что прИхМесь полярна, обогащение целесообразно проводить в секции с полярным сорбентом. [c.240] Иногда для концентрирования примесей основной компонент полностью или частично удаляют путем конденсации. При этом концентрация примеси увеличивается в 1/(1—аС) раз (где С — начальная концентрация основного компонента в долях единицы, а — удаляемая часть его). Путем удаления основного компонента не только повышают концентрацию примеси, но и увеличивают четкость разделения, так как уменьшается величина т. Основной компонент можно удалять химическим путем до подачи смеси в колонку, непосредственно в колонке или после нее можно использовать этот компонент в качестве газа-носителя или применять детектор, нечувствительный к основному компоненту. Указанные методы поэзоляют однократно обогащать пробы примесью. Методом многократного обогащения является хроматермография [270], Так, применяя теплодинамический метод, который к тому же позволяет вести практически непрерывный анализ, можно осуществить процесс таким образом, что на хроматограмме будут отсутствовать пики основных легких компонентов. Весьма эффективны и изотермические фронтально-вытесните.льные методы многократного обогащения, основанные на использовании хроматографии без газа-носителя. [c.240] Совершенно естественно, что при определении хмикроприме-сей в сложных смесях следует использовать сочетание описанных способов с приемами анализа сложных систем [88]. [c.240] Для количественного определения примесей используют глазным образом метод абсолютной градуировки, проводя расчет на основании экспериментально найденной зависимости между количеством примеси и соответствующим параметром пика. Методы приготовления градуировочных смесей могут быть разделены на статические, динамические и диффузионно-динамические. В первом случае смеси приготавливают в газовых пипетках (иногда с устройствами для перемешивания), градуированных газометрах, стеклянных бутылях и в других стеклянных или полимерных емкостях При необходимости смеси приготовляют в несколько стадий небольшую часть смеси, полученной в первой емкости, переводят во вторую, заполненную чистым газом-разбавителем, и т. д. [c.240] В больших количествах градуировочные смеси готовят в тщательно очищенных и вакуумированных баллонах. Вначале в баллон поступает точно измеренное количество определяемого вещества (примеси), а затем вводят газ-носитель (или какой-либо другой газ) до получения давления, соответствующего необходимой концентрации примеси. Статические методы могут быть рекомендованы для получения не очень низких концентраций (до —10 %), поскольку адсорбция примесей стенками (металлом или стеклом) может вызвать изменение состава градуировочной смеси. [c.241] Наиболее простой метод — динамический — основан на смешении потоков газа-разбавителя и дозируемой примеси. Удовлетворительные результаты получаются при достаточно тонком )егулировании потоков. Одна из систем изображена на рис. 8.3 271]. В другом варианте динамического метода предусматривается барботирование газа через слой жидкости и насыщение его парами этой жидкости. [c.241] Диффузионно-динамический метод состоит в пропускании потока газа над концом трубки, в которой находится жидкость. Пары этой жидкости, диффундируя, насыщают газовый поток. Используют также диффузию через стенки полимерных трубок. Более детально различные методы приготовления эталонных смесей рассмотрены з литературе [214, 215, 273]. [c.242] Как уже указывалось, основным методом количественного определения примесей является метод абсолютной градуировки. Метод внутренней нормализации применяют очень редко, так как точность количественной интерпретации мала даже в том случае, если основной пик записан на хроматограмме полностью. Метод внутреннего стандарта также применяют редко, в основном лишь при анализе жидких смесей. Зто объясняется тем, что для получения достаточно точных результатов количество стандарта в пробе должно быть соизмеримо с количеством определяемой примеси, т. е. необходимо приготавливать смеси с весьма малым содержанием примеси. [c.242] При достаточно полном разделении пиков в качестве основного параметра используют высоту /г. При частичном разделении мерой концеитрации выбирают площадь пика, причем для ее определения проводят искусственную нулевую линию, представляющую собой продолж ение контура пика основного компонента (см. рис. 8.1). При регистрации производной хроматограммы изменяется высота или площадь пика. [c.242] Вернуться к основной статье