ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение калибровочных коэффициентов из "Курс газовой хроматографии" Величина поправочного коэффициента К к определяющему параметру пика зависит от выбранного метода расчета хроматограммы. В соответствии с этим существуют абсолютные коэффициенты, выражающие соотношение между параметром пика и концентрацией компонента в смеси определенного объема (или абсолютным количеством компонента), и относительные коэффициенты, умножение на которые определяющего параметра позволяет вычислить приведенное значение параметра, е зависящее не только от природы компонента, но часто и от режима разд Лцйя. [c.248] Абсолютные поправочные крэффициенты используют при расчете хроматограмм методом абсолютной калибровки. Их величина зависит от условий проведения хроматографического процесса. Поэтому калибровку нужно проводить в тех же условиях, что и разделение анализируемо смеси. Для достаточно точной калибровки должно быть исследовано не менее чем десять эталонных смесей. [c.248] Соотношение (V, 19) справедливо лишь при использовании концентрационного детектора. [c.249] Относительные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методом внутреннего стандарта и методом внутренней нормализации. Если в качестве определяющего параметра выбрана площадь пика, то коэффициенты в большинстве случаев очень мало зависят от условий разделения. [c.249] Относительные поправочные коэффициенты определяют на основании анализов бинарных смесей какого-либо компонента, выбранного в качестве стандарта, с остальными. Можно использовать калибровочные смеси и из большего числа веществ, однако точность определения поправочных коэффициентов при этом может понизиться. [c.249] Достаточную точность можно обеспечить, используя пять-десять калибровочных смесей каждого из компонентов, охватывающих диапазон изменения их концентраций в анализируемых смесях. При зтом следует обращать серьезное внимание на линейность сигнала детектора в пределах линейности отклонение от среднего значения К вызвано ошибками определения, за пределами линейности происходит закономерное изменение /С. [c.249] Было показано, что значения коэффициентов практически не изменяются при десятикратном изменении концентрации, а также не зависят от типа катарометра. Установлено, в частности, что для циклических углеводородов 1//См меньше, чем для парафиновых, для ор/но-изомеров эта величина ниже, чем для остальных изомеров. Из парафиновых углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вещества нормального строения характеризуются максимальным значением 1//См. [c.250] Иогансен и др.1а показали, что при определении углеводородов с использованием в качестве газа-носителя водорода или гелия величина 1//См прямо пропорциональна молекулярному весу в степени 2/3. Были найдены и другие закономерности, связывающие поправочные коэффициенты с физико-химическими свойствами веществ. Так, для членов данного гомологического ряда установлена линейная зависимость между 100//СМ и молекулярной рефракцией31. [c.250] Представляет интерес использование зависимости между 1//С и отн также линейной в пределах данного гомологического ряда. [c.250] Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплопроводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только величина, но и знак сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов С2). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. [c.253] В связи с указанными обстоятельствами при определении К, для низкокипящих углеводородов целесообразно проводить предварительную калибровку и обязательно в том же режиме, что и последующий анализ. Приведенные в литературе12 данные, как указывают сами авторы, справедливы лишь в пределах 20-f-50 ° при использовании катарометров с термисторами. С повышением молекулярного веса анализируемых углеводородов температурная зависимость коэффициентов уменьшается, что позволяет применять имеющиеся данные в более широком интервале температур19. [c.253] Поправочные коэффициенты к площадям пиков для пламенно-ионизационкого детектора в значительно большей степени, чем для катарометра, зависят от структуры молекулы компонента. Кроме того, интенсивность сигнала детектора зависит от его конструкции и режима. Поэтому использование приведенных в литературе значений К вносит определенные погрешности в результаты анализа. [c.254] Однако поправочный коэффициент в этом случае также можно вычислить на основании физико-химических свойств вещества. Так, для гомологических рядов установлена линейная зависимость величины 1/К л от числа атомов углерода в молекуле. Интересно отметить, что атом углерода, связанный в молекуле с кислородом или азотом, не вносит вклада в сигнал пламенно-ионизационного детектора, поскольку этот атом не участвует в процессе горения. [c.254] Весовые поправочные коэффициенты к площадям пиков для ионизационного детектора и плотномера. При анализе жидких алифатических и циклических углеводородов на хроматографе с -ионизационным детектором величины Ks имеют близкие значения. Однако разброс данных требует предварительной калибровки. Аналогичное явление наблюдается и при анализе других веществ. [c.254] Туркельтауб Н. М., ДАН СССР, 123, 1037 (1958). [c.255] Вернуться к основной статье