ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение поправочных коэффициентов из "Курс газовой хроматографии Издание 2" Поправочный коэффициент К к определяющему параметру пика зависит от выбранного метода расчета хроматограммы. В соответствии с этим существуют абсолютные коэффициенты, выражающие соотношение между параметром пика и концентрацией компонента в смеси определенного объема (или абсолютным количеством компонента), и относительные коэффициенты, умножение на которые определяющего параметра позволяет вычислить приведенное значение параметра, зависящее не только от природы компонента, но часто-и от режима разделения. [c.219] Абсолютные поправочные коэффициенты используют при расчете хроматограмм методом абсолютной калибровки. Их значение зависит от условий проведения хроматографического процесса, поэтому калибровку нужно проводить в тех же условиях, что и разделение анализируемой смеси. Для достаточно точной калибровки должно быть исследовано не менее десяти эталонных смесей. [c.219] Соотношение (V,22) справедливо лишь при использовании концентрационного детектора. [c.219] Достаточную точность можно обеспечить, используя пятьдесят калибровочных смесей каждого из компонентов охватывающих диапазон изменения их концентраций в анализируемых смесях. При этом следует обращать серьезное внимание на линейность сигнала детектора в пределах линейности отклонение от среднего значения К вызвано ошибками определения за пределами линейности происходит закономерное изменение К. [c.220] Поскольку относительные поправочные коэффициенты к площадям пиков мало зависят от параметров процесса , было проведено их табулирование (см. табл. 22—25 Приложения). Кроме того, были установлены определенные закономерности изменения К с изменением строения определяемых веществ. [c.220] Было показано, что значения коэффициентов практически не изменяются при десятикратной изменении концентрации, а также не зависят от типа катарометра. Установлено, в частности, что для циклических углеводородов i/Ka меньше, чем для парафиновых, и для орто-изомеров эта-величина ниже, чем для остальных изомеров. Из парафиновых углеводородов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле вещества нормального строения характеризуются максимальным значением 1/Ки. [c.221] Если в качестве газа-носителя использовать азот или воздух, теплопроводность которых гораздо ближе к теплопроводности анализируемых веществ, чем теплопроводность водорода или гелия, то при количественном определении низкокипящих углеводородов сталкиваются с дополнительными затруднениями, обусловленными зависимостью поправочных коэффициентов от температуры. При этом может измениться не только значение, но и знак сигнала детектора (это, в частности, наблюдается для углеводородов С2). Кроме того, коэффициент чувствительности зависит от концентрации вещества. В связи с указанными обстоятельствами при определении К для низкокипящих углеводородов целесообразно проводить предварительную калибровку и обязательно в том же режиме, что и последующий анализ. Приведенные в литературе [15] данные, как указывают сами авторы, справедливы лишь в пределах 20—50 °С при использовании катарометров с термисторами. С повышением молекулярного веса анализируемых углеводородов температурная зависимость коэффициентов уменьшается, что позволяет применять имеющиеся данные в более широком интервале температур [22]. [c.223] Поправочные коэффициенты к площадям пиков для пламенно-ионизационного детектора в значительно большей степени, чем для катарометра, зависят от структуры молекулы компонента. Кроме того, интенсивность сигнала детектора зависит от его конструкции и режима. Поэтому использование приведенных в литературе значений К вносит определенные погрешности в результаты анализа. [c.223] Однако поправочный коэффициент в этом случае также можно вычислить на основании физико-химических свойств вещества. Так, для гомологических рядов установлена линейная зависимость величины 1/Кы от числа атомов углерода в молекуле. Интересно отметить, что атом углерода, связанный в молекуле с кислородом или азотом, не вносит вклада в сигнал пламенно-ионизационного детектора, поскольку этот атом не участвует. в процессе горения. [c.224] Весовые поправочные коэффициенты к площадям пиков для ирни-зационного детектора и плотномера. При анализе жидких алиф ати-ческих и циклических углеводородов на хроматографе с р -ионизационным детектором значения Кв для них близки. Однако разброс данных требует предварительной калибровки. Аналогичное явление наблюдается и при анализе других веществ. [c.224] Вернуться к основной статье