ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кристаллизация полимеров из "Курс химии Часть 1" При таком или каком-либо другом пространственном строении нерегулярных полимеров невозможна плотная упаковка молекул, т. е. невозможна кристаллизация полимера. Здесь следует отметить, что синтез полимеров реакциями поликонденсации всегда приводит к получению регулярных продуктов и поэтому поликонденсационные полимеры способны кристаллизоваться. [c.381] Однако, кроме регулярности полимерных молекул, необходимо еще одно условие, обеспечивающее такое тепловое движение сегментов, которое позволяет осуществлять их смещение и повороты для построения кристаллических структур. Это кинетическое условие создается только в том случае, когда полимер находится в высокоэластическом состоянии. Следовательно, кристаллизация полимеров, как и низкомолекулярных стеклообразных тел, возможна только в температурной области выше температуры стеклования полимера. [c.381] Указанные выше условия кристаллизации справедливы как для конденсированного состояния полимера, так и для его растворов. В последних процессы кристаллизации осуществляются и ниже самого полимера, поскольку эта температура резко снижается при введении в полимер растворителя или пластификатора. [c.381] В отличие от процессов кристаллизации низкомолекулярных соединений, в которых возникновение и дальнейшее формирование и рост кристаллов протекают на молекулярном уровне, кристаллизация полимеров носит сложный ступенчатый характер. Поэтому и формы кристаллических структур, возникающих в полимерах, существенно отличаются друг от друга для одного и того же полимера в зависимости от характера упаковки в них первичных надмолекулярных кристаллических образований. [c.381] Известны три формы кристаллических структур в полимерах 1) первичные кристаллические надмолекулярные структуры — кристаллические пачки цепных молекул (начальная форма) 2) полимерные сферолиты (промежуточная форма) 3) полимерные единичные кристаллы (конечная форма). [c.381] На рис. 120 приведена порученная на электронном микроскопе фотография крупных кристаллических фибрилл поликарбоната, на которой видны отдельные кристаллические пачки. [c.382] Сферолитами называют сложные структуры шарообразной формы, представляющие собой сочетание игольчатых кристаллических образований, растущих из единого центра (рис. 121). Они являются второй, промежуточной формой кристаллических структур в полимерах. Их возникновеиие в процессе образования кристаллов предпочтительнее формирования единичных кристаллов, поэтому сферолитные структуры наиболее распространены в полимерах, способных кристаллизоваться, и, следовательно, наиболее типичны для полимеров. [c.382] Вернуться к основной статье