ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сверхкислоты из "Изомеризация углеводородов" Как отмечено выше (стр. 63), активность сильных минеральных кислот в реакциях перемещения метильного радикала по парафиновой цепи была замечена давно. Однако использованные индивидуальные минеральные кислоты не вызывали изменения числа углеродных атомов в цепи — лишь в присутствии сверхкислот удалось осуществить скелетную изомеризацию па-рафинов. [c.68] По данным табл. 1,10 (стр. 29). [c.69] Сверхкислоты проявляют высокую чувствительность к микропримесям в изомеризуемых углеводородах. Для этих катализаторов являются ядами олефины и особенно диены, а также ароматические углеводороды, соединения серы и вода. Наоборот, углеводороды с третичным углеродным атомом обладают определенным активирующим действием. Так, введение изобутана в реакционную среду при изомеризации w-гексана позволило сократить примерно на 30% время 95%-ного превращения. [c.70] В табл. П1.4 приведены результаты изомеризации пентан-гексановой фракции в присутствии катализатора Нр+Тар5. Видно, что скорость реакции достаточно высока основная масса Я-парафинов превращается меньше чем за 2 мин. Вместе с тем состав продуктов практически тот же, что и на других сверхкислотах. Из я-пентана образуется только 2-метилбутан, из я-гексана — большие количества 2,2- и 2,3-диметилбутанов. [c.73] Несмотря на достаточно подробное изучение методов нанесения сверхкислот на твердые носители, приготовленные таким образом катализаторы по активности и селективности уступали не только жидким сверхкислотам, но и металлсодержащим твердым катализаторам (стр. 119). В табл. П1.5 приведены результаты изомеризации н-пентана и я-гексана в присутствии наиболее активных твердых катализаторов, содержащих нанесенные сверхкислоты (в изомеризации я-бутана такие катализаторы были малоактивными). Видно, что в статических условиях для получения даже небольших степеней конверсии при низких температурах требуется длительное время (часы вместо минут для жидких сверхкислот). При повышении же температуры резко возрастает скорость крекинга, который и дает подавляющую массу продуктов. [c.74] Проведение реакции в потоке газообразных углеводородов и водорода при низких температурах также не позволяет осуществить изомеризацию с высокими степенями конверсии и требует значительной рециркуляции. [c.74] Ароматические углеводороды в присутствии сверхкислот могут подвергаться гидрированию, а также участвуют в реакциях перераспределения алкильных радикалов. Изомеризация, заключающаяся в перемещении алкильных заместителей по ароматическому ядру, в присутствии сверхкислот, содержащих фториды металлов, протекает с невысокой селективностью. Поэтому для изомеризации ароматических углеводородов применяют относительно слабую сверхкислоту НР+ВРз. [c.75] Из изложенного ясно, что сверхкислоты в качестве катализаторов представляют наибольщий интерес для изомеризации парафинов, и в этих реакциях они изучены наиболее полно. [c.76] Если используют нанесенный катализатор, скорость образования 2,2-диметил-бутана снижается значительно сильнее, чем скорость других стадий. Если к сырью добавляют углеводород с третичным углеродным атомом изобутан, метилциклопентан), ускоряются все стадии. [c.77] Вернуться к основной статье