Сверхкислоты

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений. [c.14]

Ион металла может образовывать множество связей с субстратом и оттягивать на себя их электронную плотность. Таким образом, он ведет себя как сверхкислота. Более того, такие лиганды, как СНзСОО или ОН (по сравнению с Н2О) способны увеличивать электроположительный характер металла и повышать его эффективность. К тому же, например, Ре(П1) — более эффективный катализатор, чем Ре(II), так как имеет добавочный положительный заряд. [c.352]

Если исходить иэ убеждения, что механизм каталитического действия твердых тел в однотипных реакциях будет определяться химической природой катализатора, то становится понятной целесообразность одновременного обсуждения каталитических свойств, например, катионных форм Отолитов, алкоголятов или гидроксидов щелочных металлов, аморфных алюмосиликатов и сверхкислот в указанных выше реакциях окислительно-восстановительного типа. [c.117]

Таким образом, реакции гидрирования и дегидрирования различных соединений протекают как на катализаторах основного типа, например на оксидах щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, так и на кислотных катализаторах оксиде алюминия, алюмосиликатах, сверхкислотах. На основных катализаторах гидрирование и дегидрирование углеводородов осуществляются через промежуточное образование карбаниона. В случае реакции гидрирования карбанион образуется в результате присоединения гидрид-иона к ненасьпценной углерод-углеродной связи. В обратной реакции, в дегидрировании углеводородов на основных катализаторах, образование карбаниона происходит в результате отщепления протона от молекулы углеводорода. [c.126]

Кинетика изомеризации гексанов на сверхкислотах. Кинетика изомеризации на сверхкислогах была изучена в работах [33, 34]. [c.29]

Таким образом, водород снижает скорости реакций изомеризации, гидрокрекинга и диспропорционирования парафиновых углеводородов в присутствиии сверхкислот. Как уже упоминалось, высказано предположение [27] об участии водорода в медленной стадии реакции изомеризации адсорбированных фрагментов на кислотных центрах катализатора. [c.37]

Позиция Г. А. Ола основывается на представлении о так называемых суперкислотах, или сверхкислотах, сложной природы. Сунеркислотиый центр включает как центр Бренстеда, так и льюисовский кислотный центр, причем кислотность Льюиса усиливает бренстедовскую кислотность 181. С этой точки зрения и(шлгкатионно-декатионированные формы цеолитов, обладающие бренстедовосой и льюисовской кислотностью, также можно рассматривать как суперкислоты. Наличие кислоты Льюиса в структуре активного центра позволяет по новому подойти к вопросу гидридного переноса при алкилировании. [c.347]

Прямое и селективное алкилирование парафинов бензолом уже давно привлекало исследователей [13]. Превращение низших парафинов в высококислотные катионы под действием сверхкислот открыло новые пути в решении этой задачи [14]. Были испробованы разные методы для осуществления этой крайне невыгодной в термодинамическом отношении (табл. 1) реакции [15, 16]. Напротив, гораздо меньше внимания было уделено прямому алки-лированию низших парафинов олефинами, катализируемому кислотами [6, 17], хотя эти реакции термодинамически гораздо более перспективны, особенно при низких температурах (25— 125 °С), когда отрицательные тепловые эффекты играют меньшую роль. [c.150]

В присутствии таких Со(1П)-комплексов скорость гидролиза амидной связи увеличивается в 10 раз по сравиеиию со скоростью щелочного гидролиза. Подобное ускорение реакций сравнимо со скоростями, полученными для карбоксипептидазы А и ее субстратов. Отметим, что в процессе а, который, по-видимому, предпочтительнее процесса б в случае иона Со(П1), карбонильная группа поляризуется и гораздо легче атакуется молекулой воды извне, чем в отсутствие комплекса. Таким образом, ион металла опять-таки играет роль сверхкислоты. Другими словами, прямая поляризация карбонильной группы ионом металла создает более электрофильный центр на атоме углерода. Естественно, различные ионы металла в этом отношенпп обладают различными свойствами, зависящими в основном от их общего заряда, размера, координационного числа и легкости замещения (обычно) координированной молекулы воды. [c.358]

Современная органическая химия может с гордостью заявить о своей способности синтезировать неизвестные Природе соединения огромной сложности и об обладании набором разнообразнейших методов, позволяющих выполнять почти любые химические трансформации. Такое заявление надежно подкрепляется множеством вьщающихся достижений органического синтеза последних десятилетий. Тем не менее, впечатление от таких мажорных аккордов немедленно тускнеет при сопоставлении с работой химических механизмов даже простейшей живой клетки. Тысячи соединений (и просп,1Х, и исключительно сложных) синтезируются ферментами в любой момент жизни клетки при обычных (физиологических) условиях в воде, в узком интервале значений pH, без применения высоких температур и давлений и без помоши наших суперактивных реагентов типа сверхкислот, сверхсилькых оснований, щелочных металлов, галогенов, литийорганических соединений и т. п.. В любой клетке непрерывно осуществляются многостадийные синтезы огромного разнообразия органических соединений, необходимых для поддержания ее жизни. Все эти синтезы выполняются за считанные минуты с количественными выходами и строго регао- и стереоспецифично Это означает, что все наиболее трудные проблемы стратегии и тактики органического синтеза уже давно решены на химических комбинатах , оперирующих в любой живой системе. Такое высочайшее совершенство биосинтеза невольно вызывает у химиков смеш анные чувства и восхищения, и подавленности от сравнения своих скромных возможностей с достижениями Природы, [c.476]

Химические сдвиги протонов, входящих в состав различных заряженных частиц Методом ЯМР изучен ряд карбтсатионов и карбанионов, имеющих большую иродолжптельность жизни. Для получения таких заряженных частиц требуются растворители с высокой ионизирующей способностью, например сверхкислоты (см. гл. 1, разд. 1.Г.11), водные растворы минеральных кислот, безводная фтористоводородная кислота, двуокись серы или тетрагидрофуран. 1Ъ- а нерастворимости ТМС во многих из этих растворителей данные о спектрах ЯМР часто приводятся без указания эталона или по отношению к внешнему эталону. Наилучшим из [c.294]

В водном р-ре К. способны к диссоциации с отщеплением Протона, образующего гидроксоний-катион, напр. НлХОт -t- Н2О = H iXOm -t- НэО+. Характеристикой силы К. может служить степень их диссоциации [сильные К. диссоциируют в разбавленном ( 0,1 н.) р-ре практически нацело, слабые— лишь незначительно], а также ф-ция Гаммета (см. Сверхкислоты). Для качеств, оценки силы К. иногда использ. эмпирнч. зависимости. Так, согласно правилу Полинга, для очень слабых оксокислот т — я = О, для слабых, сильных и очень сильных эта разность составляет соотв. 1, 2 и 3. [c.258]

Многие ковалентные Г. (особенно фториды)-сильные к-ты Льюиса, напр. АвР,, ЗЬР , ВРз, А1С1з. Фториды входят в состав сверхкислот. Высшие Г. восстанавливаются металлами и Н2, напр, [c.487]

В средах с высокой кислотностью возможен непосредственный электроф. обмен. Так, обмен атома Н в ароматич. углеводородах обычно протекает в среде неорг. к-т в алифатич. - только в среде т наз. сверхкислот, напр, в Н80зР-8Ьр5 [c.17]

Доноры протонов в П.-к-ты Брёнстеда (см. Кислоты и основания), в частности ОН-, NH-, СН- и вообще ЭН-кис-лоты (см. СН-кислоты), акцепторы-разл. осиования. Возможность протекания П. обусловлена относит, силой к-ты и основания. Напр., для таких сильных оснований, как карбанионы или амидные анионы, донорами протонов могут служить весьма слабые СН-кислоты сильные протонные к-ты и особенно сверхкислоты (см. Кислоты неорганические) позволяют осуществить протонирование таких молекул, как карбоновые к-ты и даже насьпц. углеводороды, иапр. [c.126]

Собственно Ф. обладает амфотерными св-вами. Действие сильных оснований приводит к депротонированию атомов N с образованием симметричного дианиона, действие сильных к-т - к протонированию мезо-гаоиов N вплоть до тепрапро-тонирования в с ае сильных к (конц. HjSO , хлорсульфо-новая к-та, сверхкислоты на основе к-т Льюиса). [c.196]

Бесцветный газ, тяжелее воздуха, термически устойчивый. Реакционноактивный легко гидролизуется в воде, реагирует со щелочвмн. Проявляет акцепторные свойства по отношению к фторид-иоиу. Является сверхкислотой в смеси С жидкими НР и НЗОэР Получение см. 359 [c.191]

Серная кислота в сульфолане характеризуется более сильными кислотными свойствами, чем в воде [71. Пауэлл и Уайтинг допускают, что в системе вульфолан — HBF значения Но находятся в пределах от —4 до —в [1 21. Эти авторы установили, что транс-А -окталин под действием HBF в смеси бензола и уксусной кислоты (I 2) превращается в А -окталин. Протон в нитрометане очень активен [951, протонированный ацеггонитрил рассматривается как сверхкислота [1131. Нейтральные индикаторы в ацеггонитриле примерно в 10 раз более сильные основания, чем в воде, по отношению к незаряженным кислотам [113]. [c.26]

Бесцветная густая жидкость, содержит ассоциированные молекулы за счет мостиковых атомов фтора. Испаряется в сухом воздухе без разложения, во влажном воздухе на холоду образует гидрат SbFs 2НгО. При сильном нагревании разлагается. Энергично реагирует с водой, гЦелочами, концентрированной фтороводородной кислотой, диоксидом кремния. Образует фторокомплексы. Апротонный растворитель (в частности, для халькогенов), сверхкислота в смеси с жидкими HF и HSO3F. Получение см. 376, 379 382 [c.198]

Катионная полимеризация. В качестве инициатора полимеризации могут быть использованы сильные кислоты и сверхкислоты (комплексные кислоты НВр4, НО-ВРз", НЗЬРб и т. д.). [c.240]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.382 , c.476 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.517 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.382 , c.476 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.99 , c.187 , c.331 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.517 ]

Основы неорганической химии (1979) -- [ c.212 , c.214 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.229 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология