ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Карбонильные и родственные им соединения из "Реакции и методы исследования органических соединений ( книга 17 )" Наиболее часто применяемыми карбонильными компонентами реакции Реформатского продолжают оставаться альдегиды и кетоны. Поведение этих соединений в реакции изучено достаточно полно и рассмотрено выше. [c.16] Однако, как уже отмечалось, в последнее время в качестве исходных веществ часто используютс соединения других классов. [c.16] Особое место среди карбонильных компонентов занимают сложные эфиры, нитрилы и хлорангидриды кислот. Эти три класса, соединений образуют в качестве главного продукта реакции не р-оксиэфиры, а р-кетоэфиры, которые в других случаях являются лишь побочными продуктами. [c.16] Механизмы этих реакций еще недостаточно изучены, по-видимому, и здесь имеет место нуклеофильная атака углерода карбонильной группы карбанионом, образующимся при ионизации цинкбромэфира. [c.16] В силу малой реакционной способности карбрнильной группы в сложных эфирах взаимодействие их с бромэфирами, как правило, приводит к низким выходам р-кетоэфиров. [c.16] Как показали Блюм и Хойзер выходы возрастают, если заменить обычно применяемые этиловые эфиры карбоновых кислот их фениловыми эфирами, в которых карбонильная группа более реакционноспособца. [c.16] Авторы отмечают, что реакция идет успешно только в отсутствие активного а-водорода как в карбонильном, так и в галогенсодержащем компонентах. [c.16] Однако остается неясным вопрос о потере двух атомов водорода при последнем превращении. [c.20] Дашкевич и В. М. Сирая провели также реакцию Реформатского между а-бромэфирами и недокисью углерода. Первоначально, по-видимому, образуются нестойкие альдокето-ны, которые были идентифицированы в виде анилидов и кето-эфиров. [c.21] ИХ образование можно использовать для временной защиты альдегидной и кетогруппы . зз при необходимости сохранения ацетальной группы в готовом продукте цинкорганическое соединение гидролизуют водным раствором хлористого аммония . [c.23] До последнего времени не удавалось использовать в реакции Реформатского карбонильные соединения, содержащие нитро-группу 57 Недавно было показано , что нитрокарбонильные соединения можно использовать, проводя реакцию в две стадии (см. стр. 38) в присутствии цинка или алюминия . [c.23] Две одинаковые или различные карбонильные группы, находящиеся в исходном соединении, могут вступать во взаимодействие с а-галогенэфирами одновременно или поочередно в зависимости от их расположения и экспериментальных условий. Несопряженные кето- или альдегидные группы обычно вступают в реакцию одновременно . В а-дикетонах в реакцию Реформатского вступает лишь одна кетогруппа . [c.23] Эфиры дикарбоновых кислот в зависимости от условий могут реагировать по одной или двум сложноэфирным группам - , и поэтому иногда образуется смесь продуктов . [c.23] Вернуться к основной статье