Карбонильные и родственные им соединения

Таблица 11.4.2. Получение тиоацеталей и родственных соединений из карбонильных соединений [c.188]

Реакции с а,р-непредельными карбонильными и родственными соединениями 429 [c.10]

Эти заключения никоим образом не ставят под сомнение правильность многих корреляций, которые были установлены между изменениями С0 и изменениями физических свойств, связанных с распределением электронной плотности в карбонильной группе. Они также не препятствуют использованию таких линейных соотношений для предсказания значений С0 при наличии достаточных данных и при условии, что эти предсказания ограничиваются членами ряда родственных соединений. Существующие соотноше- [c.150]

Следует еще раз отметить, что надежные количественные предсказания могут быть сделаны только для близких родственных соединений. Попытки сопоставления карбонильных частот соединений различных типов, вероятнее всего, приведут к ошибочным результатам, если только не принимать во внимание второй параметр— основность. Если для пары соединений совпадают частоты и основности, то можно с уверенностью утверждать, что у них подобно и распределение электронной плотности, но любой из этих параметров может изменяться при неизменном другом параметре. По-видимому, наиболее целесообразно сочетать измерения обоих типов для окончательной количественной оценки роли различных химических факторов, влияющих на групповые частоты. [c.152]

Помимо этого, следует учитывать возможность нуклеофильной атаки карбонильного кислорода на фосфит в начальной стадии с последующей перегруппировкой механизм 4). Этой реакции аналогично восстановление окисей аминов [84] и родственных соединений [85]. [c.189]

Карбонильные полосы поглощения веществ типа (СНз)з81 и родственных соединений [c.20]

З. Имины, енамины и родственные соединения. Карбонильная группа может быть получена при гидролизе различных азотсодержащих функций эти реакции щироко используются для восстановления карбонильной группы после защиты. [c.105]

Относительно высокая кислотность ацетилацетона (4), р/Са 9, находит отражение в высокой скорости ионизации, в то время как родственное соединение — ацетоуксусный эфир (5) — будучи более слабой кислотой, имеет и меньшую скорость ионизации. Резонансные формы, подобные написанным для енолов, объясняют как активирующий эффект второй карбонильной группы, так и меньшую эффективность этого карбонила в том случае, если он является частью эфирной группы. [c.206]

Описан метод анализа антиоксиданта, экстрагированного из картона. Определены удерживаемые объемы для различных антиоксидантов и родственных соединений (замещенные фенолы, содержащие карбонильные и карбоксильные группы), на двух колонках. НФ силиконовое масло и пропиленгликоль. [c.137]

Альдольное присоединение и родственные реакции. В присутствии оснований большинство альдегидов и кетонов превращается в димеры (соединения, молекулярная формула которых по сравнению с исходным веществом-мономером удвоена). Эта реакция, названная по тривиальному названию димера ацетальдегида альдольным присоединением , осуществляется через енолят-анион, который, действуя как нуклеофил, атакует карбонильную группу другой молекулы альдегида или кетона [c.127]

Химически родственно гидрированию нитрилов (одинаковые или аналогичные интермедиаты) получение аминов восстановительным алкилированием аммиака, первичных и вторичных аминов карбонильными соединениями (восстановительное аминирование карбонильных соединений). В гидрогенизационном варианте оно [c.64]

Такие карбонильные соединения, как альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их производные, а также родственные им соединения, как, например, имидхлориды карбоновых кислот, пред- [c.418]

Если пирролы имеют сходство с енаминами и енолами, то пиридины родственны их таутомерам — азометинам и карбонильным соединениям. [c.245]

Дициановниильная группа -С=С(СК)г является более снльньш акцептором п-электронов, чем карбонильная. Поэтому соединение (Г) (фиолетовое) окрашено глубже, чем родственное ему соединение (Б), а соединение (Д) (синее) - глубже, чем соответствующее соединение (В). [c.109]

Явление димеризации хорошо известно в фотохимии давно описанный- случай относится к некарбонильному соединению антрацену ) [2, 107, 116, 320]. Следует отметить, что, если не считать антрацен и родственные соединения, а также немногие другие соединения [318], в большинстве случаев происходит димеризация а, -ненасыщенных карбонильных соединений и родственных соединений [178]. Примером таких превращений может служ ить образование димеров 3-метилциклогексенона [c.388]

В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил- и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лищь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. Катион лития, по-видимому, тоже вовлекается в реакцию, так что она подобна присоединению реактива Гриньяра к карбонильной группе [c.345]

Одними из наиболее интересных представителей металлоорганических соединений являются сэпдвичевы соединения (ме-таллоцены), в которых атом переходного металла связан с обладающим ароматичностью лигандом, а также родственные соединения, в которых одно из двух колец заменено карбонильными группами. Типичными примерами соединений этого типа являются ферроцен (дициклопентадиенилжелезо), дибензолхром и бензолхромтрикарбонил, структуры которых (XX—XXII) приведены ниже. Легкое образование этих аддуктов, а также металл-трикарбонильных производных диенов можно отнести за счет возможности связывания с участием d-орбиталей металла [105]. [c.83]

Парамагнитные сдвиги, которые вызываются индуктивными эффектами, могут достигать нескольких м. д., тогда как дезэкранирование, вызываемое стерическими препятствиями, обычно характеризуется величиной парамагнитного сдвига значительно менее 1 м.д. Эффекты поля вследствие анизотропии и диполь-ного момента химической связи особенно важны для объяснения химических сдвигов, обусловленных дальними взаимодействиями, причем знаки и величины этих сдвигов зависят как от углов, так и от расстояний. Таким образом, если спектры ЯМР двух родственных соединений снимались в одном и том же расг творителе при одинаковой температуре и одинаковых концентрациях, то изменения резонансных сигналов при переходе от одного спектра к другому объясняются теми внутримолекулярными факторами, которые обсуждались выше. Например, три химически эквивалентных протона С-19 ) в 5а-андростане V сдвигаются в более слабое поле на 14,5 гц при введении 3-кето-группы (VI) [5]. Так как стерические. затруднения, очевидно, не влияют на С-19 при переходе от V к VI, а индуктивные эффекты через пять а-связей пренебрежимо малы, парамагнитный сдвиг определяется главным образом дипольным моментом и анизотропией магнитной восприимчивости карбонильной группы. [c.15]

Присутствие серы или других функциональных групп, по-видимому, не нарушает этих корреляций [13, 18, 32]. Для дикарбоновых моноаминокислот обнаружена, как и следовало ожидать, кроме полос поглощения, обусловленных ионизованным карбоксилом и ЫН [13], полоса карбонильного поглощения, а у орнитина [22] и у других диаминокарбоновых кислот, кроме поглощения, типичного для аминокислот, имеются полосы поглощения, обусловленные свободной группой ЫНг, однако такие сложные соединения еще недостаточно изучены. Эти соединения, по-видимому, независимо от числа атомов углерода, разделяющих группы ЫНг и СООН, существуют в виде биполярных ионов. Рендалл и др. [17] считают е-аминокапроновую кислоту типичной в этом отношении аминокислотой, а Гей-манн и Гюнтард сделали аналогичные выводы относительно других аминокислот с далеко отстоящими функциональными группами [29]. Ленорман [13] показал также наличие полосы поглощения ЫН3 у ЫН2(СН2)пСООН и родственных соединений. Аналогичные результаты получены Деспасом и др. [37]. [c.336]

Хотя присоединение бисульфита к а,Р-ненасыщенным карбонильным и родственным соединениям проходит по чисто ионному механизму, как об этом говорилось выше, однако существуют также похожие системы, где присоединение имеет скорее свободно-радикальный, чем ионный характер. Этиленсульфонат натрия и аналогичные ему соединения присоединяют бисульфит по свободнорадикальному механизму, на что указывалось в предыдущем разделе. Сульфогрунпа в этих соединениях лишь незначительно сопряжена с соседней олефиновой связью в противоположность карбонжлсопря-женным системам. С другой стороны, этиленсульфонаты присоединяются по ионному механизму ко многим электрофилам, на что указывается в гл. 5, раздел II. [c.146]

Присутствие в молекуле карбонильной группы часто приводит к появлению, помимо полосы, характерной для карбонильного поглощения, полосы средней интенсивности в области частот валентных колебаний ординарных связей. Хаджи и Шеппард [49] для полищщлических хинонов, например, наблюдали сильную полосу поглощения в интервале 1350—1200 см которая отсутствует у соответствующих углеводородов. Они предполагают, что эта полоса может быть обусловлена каким-то движением карбонильной группы, связанной с остальной частью молекулы. Несомненно, что у большинства кетонов полоса поглощения в этой области имеется, и Колтуп [59] указал для нее следующие широкие пределы частот для алифатических кетонов интервал 1325—1215 слг и для ароматических кетонов интервал 1225—1075 см К Однако это настолько широкие интервалы частот и имеется так много других колебаний, обусловливающих появление полос поглощения при сравнимых частотах, что эти данные о поглощении не находят никакого применения в определении кетонов в некоторых же случаях изучение этой области для ограниченной группы очень родственных соединений может дать полезные сведения. Обычно кетоны можно определить только по карбонильному поглощению, и данные о частоте, соответствующей этому поглощению, вместе с данными об интенсивности полосы дают очень ясное представление о типе исследуемого кетона. [c.186]

Этот раздел посвящен химическим превращениям моно-я-циклопентадие-нилкарбонильны х комплексов переходных металлов и родственных соединений, в которых карбонильные группы частично или Полностью заменены на другие 71-донорные лиганды (фосфины, нитрозилы и др.)> Во всех этих соединениях циклопентадиенил выступает как шестиэлектронный лиганд, занимающий три координационных места. Подавляющее большинство соединений представляют диамагнитные соединения, для которых выполняется правило эффективного атомного числа, т. е. атомы металла в них имеют заполненную электронную оболочку ближайшего инертного газа. Координационные числа равны шести (в комплексах Мп, Ке, Ге, Ки и Оз), семи (в комплексах Сг, Мо и ), пяти или шести (в комплексах N1, Со, КЬ) и семи — в комплексах V, КЬ, Та. В полиядерных циклопентадиенилкарбонильных комплексах (кластерах) атомы металла координационно, насыщены и имеют более высокие ко( рдинационные числа. [c.88]

Родственными альдольной конденсации и очень удобными в препаративном отношении, хотя и не всегда осуществляемыми в межфазных условиях, являются реакции, в которых триметилсилильные соединения атакуются присутствующими в каталитических количествах тетраалкиламмонийфторидами или цианидами, что приводит к образованию промежуточных ацети-лидов, енолятов или алкоксилатов, которые немедленно присоединяются по карбонильной группе [c.232]

Восстановление карбонильного соединения. Восстановление кетона реактивом Гриньяра родственно реакции Мейервейна— Понндорфа — Верлея (восстановление кетонов алкоголятами алюминия) [c.282]

Известен родственный метод, не требующий превращения энантиомеров в диастереомеры. Он основан на том факте, что ЯМР-спектры энантиомеров в хиральных растворителях в принципе должны отличаться. В некоторых случаях сигналы достаточно разделены, и по их интенсивности можно установить относительное содержание каждого из энантиомеров [101]. Другой разновидностью метода, дающей зачастую лучшие результаты, является использование ахирального растворителя с добавлением хирального лантаноидного сдвигающего реагента, например трис(З-трифтороацетил-сг-камфорато) европия (III) [102]. Сдвигающие реагенты группы лантаноидов обладают свойством уширять ЯМР-сигналы молекул, с которыми они могут образовывать координационные соединения, например спиртов, карбонильных соединений, аминов и др. при этом сигналы двух энантиомеров сдвигаются неодинаково. [c.162]

Близко родственны альдегидам соединения класса /сегоноа общей формулы R2 O. Благодаря наличию карбонильной группы кетоны, подобно альдегидам, обладают склонностью к реакциям присоединения, тогда как восстановительные свойства для них нехарактерны. " [c.540]

Реакции характерных классов карбонильных соединений родственны нз-за решающей роля образующихся при этом тетраэдрических интермедиатов, поэто.чу и различия в реакционной способности конкретных соединений часто можно свести к структ) рным особенностям, присущим интермедиатам. [c.291]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонильные и родственные им соединения: [c.592] [c.228] [c.61] [c.258] [c.243] [c.197] [c.168] [c.83] [c.125] [c.68] [c.221] [c.46] [c.221] [c.338] [c.88] [c.104] [c.547] [c.1361] [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология