ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика элементарных химических реакций из "Кинетика и термодинамика радикальных реакций крекинга" Соотношение (1.2) позволяет судить о принципиальной осуществимости реакции. В самом деле, согласно второму закону термодинамики, реакция возможна, если AG 0. [c.10] В ряде случаев при значительном изменении стандартной энергии Гиббса AG не происходит перемены знака AG за счет второго члена суммы (1.2) и возможность реакции определяется значением Д 3°. Последнее обстоятельство представляет практический интерес ввиду того, что легче определить AG°, чем AG. [c.10] Следовательно, такие термодинамические характеристики реакции, как нормальное сродство или энтальпия и энтропия процесса, полностью определяют Кр. [c.11] В поисках путей управления химическим процессом используют весь арсенал физических и химических средств, что позволяет из менить кинетические свойства частиц и равновесные пределы про текания реакций с их участием. Наиболее важными факторами которые влияют на протекание данной реакции, являются темпера тура, давление, количественные соотношения между реагентами катализатор и др. Действие этих факторов можно понять лишь пр1 разделении их по двум признакам по влиянию на скорость реакци и влиянию на равновесие. Из перечисленных факторов первые тр1 изменяют как скорость, так и равновесие реакции катализато влияет только на скорость реакции. [c.11] До сих пор нами рассматривались системы, в которых установилось истинное равновесие, т. е. имела место максимально возможная степень превращения. Надо заметить, однако, что в практических условиях реакции редко доходят до равновесия. Полнота протекания реакций зависит от многих причин, в первую очередь от скорости процесса. Поэтому больший или меньший выход тех или иных продуктов может быть обусловлен не только значениями констант равновесия, но и скоростью процессов. [c.12] Как уже отмечалось, температура, давление , концентрации реагентов и др. существенно влияют на скорость процесса и на состояние равновесия системы. Поэтому если при повышении температуры величина Кр уменьшается, а скорость реакции возрастаег, без дополнительного расчета скоростей нельзя предсказать суммарное действие изменения температуры на практическую степень превращения продуктов реакции. Аналогичная ситуация может сложиться при повышении давления с ростом давления растет концентрация, поэтому в большинстве случаев увеличивается скорость реакции. Но если процесс протекает с увеличением объема, то неизвестно, какой будет общий итог. В таких случаях необходимо рассмотреть конкурентное влияние кинетических и термодинамических факторов на протекание реакции и найти оптимальные значения температуры, давления и других параметров. [c.12] Данные о теплотах образования АН] т (А), энтропиях 5г(А) и других термодинамических свойствах различных углеводородных молекул, радикалов и их замещенных, а также для реакций между ними приведены в литературе 15—И]. Системг-тизация экспериментальных значений термодинамических свойств веществ показывает, что свойства многих из них могут быть найдены, если использовать известное в химии и физике правило аддитивности 19—151. [c.13] В табл. 1.2 приведены теплоты образования, энтропии и теплоемкости некоторых молекул алканов, алкенов и радикалов. [c.15] Опыт показывает, что для реакций в газовой фазе Кр обычно больше единицы (реакция протекает слева направо), для большинства реакций с АНт —60 кДж-моль и /Ср С 1 (реакция протекает справа налево) при АНт +60 кДж-моль . При попытке предсказать значение Кр могут встретиться трудности в тех случаях, когда —60 АН° (кДж-моль ) +60 или когда энтропия реакции велика. [c.15] Соотношение (1.8) позволяет затем определить Кр- Различные методы расчета констант равновесия обсуждаются в монографиях [1, 8, 18—201. [c.16] Вернуться к основной статье