ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с алифатическими диазосоединениями из "Реакции и методы исследования органических соединений" Легкость протекания указанных реакций зависит от подвижности водорода в молекуле карбонильного соединения чем более подвижен водород, тем с большей легкостью протекает реакция с бис (тиофосфорил) дисульфидами. [c.201] Интересной реакцией, приводящей к внедрению атома углерода в дисульфидную связь бис (тиофосфорил) дисульфидов, является их взаимодействие с диазометаном и оуксусным эфиром [97] схема (48) . [c.201] Новая фосфорил-тиофосфорильная перегруппировка протекает, по-видимому, по механизму циклического электронного переноса при этом происходит разрыв дисульфидной связи, переход тиольного атома серы в тионную форму и выделение азота [99] схема (50) . Следует подчеркнуть, что в условиях эксперимента (реакцию ведут в темноте) в реакцию вступает не-диссоциированная молекула диазосоединения. [c.202] Отличительной особенностью реакции в темноте является то обстоятельство, что наряду с соединением (2) получено соединение (3), продукт внедрения двух метиленовых групп в обе связи Р—5 молекулы дисульфида с сохранением дисульфидной связи. Получение (3) может быть представлено схемой, включающей стадии последовательного образования промежуточных илидов сульфония (4) и (5) переход в продукт (3) осуществляется как согласованная 1,2-сигматропная перегруппировка, состоящая в миграции фосфорильной группы от сульфониевого атома к илидному углероду схема (51) 99]. [c.202] Аналогично по двум направлениям проходит также реакция бис (диалкоксифосфорил) дисульфидов с диазоуксусным эфиром [99] схема (52) . [c.203] Вернуться к основной статье