Реакции с алифатическими диазосоединениями

РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИИ С ПРОТОННЫМИ КИСЛОТАМИ [c.286]

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.247]

Реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами [c.248]

Реакции алифатических диазосоединений с карбонильными соединениями [c.250]

Так, в некоторых реакциях алифатических диазосоединений проявляются их нуклеофильные свойства, которые можно приписать мезомерной форме I. [c.179]

Экспериментальные данные о реакциях алифатических диазосоединений с галогенидами различных элементов показывают, что эти реакции имеют гомолитический характер. [c.267]

На радикальный механизм реакции алифатических диазосоедииений с галогенидами элементов указывает также характер побочных реакций. Так, при реакции алифатических диазосоединений с четыреххлористым или четырехбромистым кремнием, кроме кремнийорганических соединений, обычно образуются высокомолекулярные углеводороды—полиалкилены. Взаимодействие четырехфтористого кремния с диазометаном приводит [c.267]

Экспериментальные данные о реакциях алифатических диазосоединений с галогенидами различных элементов свидетельствуют в пользу гомолитического характера этих реакций. [c.406]

РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.286]

РЕАКЦИИ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.288]

Комендантов М.И., Дьяконов Й.А., Г о x м a -нова й. и др. О реакции алифатических диазосоединений с непредельными соединениями.24.0 реакции диазоуксусного эфира о децином-5 и окти-ном-4. Влияние природы и количества катализатора на направление реакции.-"Журн. органич. химии", 1965, т. I, с. 209-219. [c.101]

Реакции алифатических диазосоединений [c.196]

Более подробно механизм реакции будет обсужден при рассмотрении реакций алифатических диазосоединений (см. стр. 591—592). [c.360]

Обе формулы позволяют объяснить реакции алифатических диазосоединений. Хотя причины, заставившие Курциуса принять циклическую формулу, позднее были признаны неправильными [4], все же эту формулу не сразу заменили на цепную. При этом учитывалась аналогия, например, с трехчленным циклом этиленимина или циклопропана — веществ, которые вследствие своего циклического строения обладают значительной реакционной способностью. [c.585]

Так как при многих реакциях алифатических диазосоединений происходит отщепление элементарного азота, а другие реакции можно объяснить как с помощью циклической, так и цепной формулы, выбор между формулой Курциуса и формулой Анжели—Тиле на основании одного только химического поведения невозможен. Однако некоторые физические свойства, особенно данные электронографического исследования, дают определенные указания о том, что цепная формула лучше отражает строение алифатических диазосоединений. Межатомные расстояния в диазометане следующие [8] [c.586]

Реакции алифатических диазосоединений см. [26, 27]. а) Обзор см. [29, 30]. [c.588]

О РЕАКЦИЯХ АЛИФАТИЧЕСКИХ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ [c.425]

О реакциях алифатических диазосоединений с непредельными соединениями 491 [c.491]

Способность алифатических диазосоединений вступать в реакцию с протонными кислотами зависит от их основности. Это свойство диазосоединений ослабевает, как и следует ожидать, от диазометана (диазоалканов) через диазоуксусный эфир к диазоке-тонам и а-диазодикарбонильным соединениям. Последние устойчивы к ионам гидроксония. Скорость реакции алифатических диазосоединений с протонными кислотами пропорциональна pH реакционной среды. Следовательно, определение объема азота, выделяющегося из диазоуксусного эфира, можно использовать для измерения pH. [c.248]

Реакции алифатических диазосоединений с электрофильными олефинами, например с эфирами а,р-ненасыщенных кислот, а,р не-предельными кетонами и т. д., осуществляются необычайно легко при небольшом нагревании, при комнатной температуре и даже при охлаждении реакционной смеси до —20° С. Эта реакция представляет собой удобный метод синтеза производных пира-золина [c.271]

Дьяконов и. А., Комендантов М. И. О реакциях алифатических диазосоединений с непредельными соединениями. XXIII. О реакции этилового эфира диазоуксусной кислоты с днфеиилацетилеиом. — Жури. общ. химии, 1963, т. 33, с. 2448—2456, [c.59]

Фотодиссоциация алифатических диазосое-д и н е н и й. По-видимому, все реакции алифатических диазосоединений, осуществляемые под действием света и сопровождающиеся элиминированием азота, включают в качестве первичного фотохимического процесса стадию фотодиссоциации возбужденной молекулы [c.189]

Д ь я к 0 H 0 в И. A. О реакциях алифатических диазосоединений с непредельными соединениями. I. О механизме реакций. -"Журн. общей химии"1949, т. 19, с. I734-I743, [c.102]

О реакции алифатических диазосоединений с непредельными соединениями. XXIV. О реакции диазоуксусного эфира с децином-5 и октином-4. Влияние природы и количества катализатора на направление реакции. — ЖОрХ, 1965, т. 1, с. 209—219. — Авт. М. И. Комендантов, И. А. Дьяконов, И. Гохманова, Р. Р. Костиков. [c.112]

Д ь я к о H о в И. A., К о м е н д а н т о в М. И., К о р ш у н о в . П. О реакциях алифатических диазосоединений с непредельными соединениями. XXI. Исследование реакции диазоуксусного эфира с 1-фенилпропином в присутствии малых количеств сульфата меди или в отсутствие катализатора.—ЖОХ, 1962, т. 32, с. 923—928. [c.112]

Комендантов М. И., Суворова Г. H., Дьяконов И, А. О реакции алифатических диазосоединений с непредельными соединениями. XXVI. Синтез этиловых эфиров 1-метил-2-п-толилциклопропен-1-карбоновой-3 и цисцис- и транс, гракс-1-метил-2-га-толилциклопропанкарбоновых-3 кислот. —ЖОрХ, 1968, т. 4, [c.112]

Между тем существовало ошибочное мнение, что синтез циклопропанов реакцией алифатических диазосоединений с любыми непредельными соединениями и ароматическими углеводородами идет при участии недиссоциированной молекулы диа-зосоедпнения через промежуточное образование пиразолина по схеме [c.9]

Утверждению этой точки зрения на механизм термических, фотохимических и каталитических реакций алифатических диазосоединений с олефинами помогло то обстоятельство, что примерно в это же самое время Хайн с сотрудниками доказал промежуточное образование соединений двухвалентного углерода при щелочном гидролизе галоформов (1950 г.), а Деринг и Гофман (1954 г.) продемонстрировали способность этих частиц присоединяться к олефинам с образованием геминальных дига-логенциклопропапов. Термин карбены был предложен Дерин- [c.9]

Таутомерия диазометан—изодиазометан и мезомерия их анионов напоминают аналогичные явления у циановой и тиоциановой кислот, цианамида и, наконец, синильной кислоты. При истолковании реакций алифатических диазосоединений необходимо считаться с возможностью таутомерии [68]. [c.597]