ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Жидкофазное фторирование из "Реакции и методы исследования органических соединений" Выходы дифтораминоалканов достигают 50—80%. В моно- и дизамещенных мочевинах фторируется только один из атомов азота, второй не фторируется ни в воде, ни в ацетонитриле [116, 120]. Вовлечь в указанную реакцию симметричную дифеаилмочевину не удалось [492]. [c.41] Также неоднозначно проходит фторирование карбаматов [498]. [c.42] Катализатором присоединения спиртов к амидинам может служить мочевина [28, 29, 36—38, 512, 513, 515] взаимодействие с синильной кислотой катализируется цианидом калия [31—34]. Ввиду того, что промежуточные продукты присоединения в большинстве своем малостабильны, их фторируют при минусовых температурах [31, 32, 34, 35]. [c.43] Реакция сопровождается частичным фторированием бензольного кольца [525—527], особенно в случае нитрофенилендиаминов [525] из триаминодинитробензола получены перфторциклогексан и -только, следы 1,3-динитро-2,3,6-трис (дифторамино) бензола [525]. [c.44] Несколько особняком стоит низкотемпературное (при —78°С) фторирование оснований Шиффа [528] и изоцианатов [529] в три-хлорфторметане в присутствии фторида натрия, приводящее к сложной смеси веществ. [c.44] Механизмы реакций жидкофазного фторироваиия подробно не выяснялись. Предполагают, что реакция носит ионный характер. [c.44] Вода в этом случае выступает как гидратирующий агент для фторид-аниона, что дает дополнительный энергетический выигрыш [135], однако не исключены и альтернативные схемы с атакой атома фтора анионом (все использованные субстраты — слабые кислоты в воде), а также взаимодействие енольных форм мочевины и уретанов с производными типа HOF или OF [492. [c.45] Вернуться к основной статье