ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение полибутиленов из "Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6" Полимеризация изобутилена может быть осуществлена несколькими способами в растворе с применением в качестве катализаторов А1С1з, Zr li [374, 1338—1341] или катализатора Циглера [413, 1342] в газообразной фазе в присутствии нелетучих кислот [1343—1347], с ВРз, адсорбированном на носителе [1348—1351], при высоком давлении [1352], под действием излучения большой энергии [1353], под действием тепла [1354] и других факторов [1355]. [c.258] Топчиев, Кренцель и сотр. [1342], изучавшие полимеризацию изобутилена в изооктане в присутствии триэтилалюминия и Ti U, показали, что при более высоких температурах наряду с полимером образуются димеры и тримеры изобутилена понижение температуры приводит к увеличению выхода и молекулярного веса продуктов полимеризации. Выход полимеров при этом достигает 95%, а степень превращения изобутилена 80%. Авторами высказано предположение, что образующийся полиизобутилен имеет менее разветвленную структуру, чем полиизобутилен, полученный полимеризацией изобутилена в присутствии А1С1з. [c.258] Полученные полимеры — непредельные соединения. Топчиевым, Алявдиной [1348—1350] и другими исследователями [1351] показано, что в резульгате полимеризации изобутилена в присутствии ВРз также образуется низкомолекулярный полиизобутилен. [c.258] При получении полиизобутилена под действием у-излучения Со и электронов с энергией 2 Мэв, как сообщает Дэйвисон е сотр. [1353], образуется полимер, идентичный с обычным полиизобутиленом, выделяющийся во время облучения в виде набухшего геля. Интенсивность облучения мало влияет на глубину превращения и молекулярный вес полимера с увеличением дозы облучения молекулярный вес полимера (определенный по вязкости) и глубина превращения, рассчитанная на единицу дозы облучения, уменьшаются. При облучении изобутилена электронами диизобутилен, кислород и бензохинон являются инги биторами процесса добавка 34,4% ССЦ увеличивает выход полимера—в 1,5 раза, молекулярный вес остается неизменным при облучении 13%-ного раствора изобутилена в пропане при малом изменении выхода полимера молекулярный вес его уменьшается. По мнению авторов, полимеризация изобутилена протекает по ионному механизму. [c.259] Чирковым и Винником [1344—1346] исследована кинетика полимеризации изобутилена в присутствии Н2504 и Н3РО4. Установлено, что при давлении 50—150 мм рт. ст. и темп. 70 кинетические кривые полимеризации подчиняются уравнению второго порядка. При повышении давления и понижении температуры наблюдается отклонение от бимолекулярного закона. Выяснено влияние количества кислоты на скорость реакции полимеризации и предложены эмпирические уравнения, связывающие эти параметры. [c.259] Изучено хлорирование сополимеров изобутилена, осуществляемое в растворе или дисперсии действием хлора или хлорирующего агента, в присутствии органической жидкости (углеводороды или галоидопроизводные) при темп, от —20 до —165°. Содержание хлора в полимере составляет 0,4—2,3 вес. %, причем атомы хлора преимущественно связаны с соседними атомами С углеродной цепи. Хлорированный полимер может быть применен в сочетании с натуральным каучуком и рекомендуется для изготовления различных изделий или клея. Вулканизацию полимера, кроме обычных способов, можно осуществлять также производными двухвалентных металлов (например, ZnO в присутствии сажи) [1380, 1381]. [c.260] Изобутилен сополимеризуют с дивинилсульфидом в присутствии А1С1з или ВРз при темп, от —60 до 0°. Получаемые сополимеры, в зависимости от количества связанного дивинилсуль-фида, нерастворимы в органических растворителях и могут быть использованы для изготовления уплотняющих материалов, устойчивых к действию топлива [1386]. [c.261] Разработаны методы получения высокомолекулярного сополимера SO2 и изобутилена. Полимеризацию проводят в водной эмульсии в присутствии катализаторов HNOs, нитратов щелочных металлов, персульфатов, Н2О2 или органических перекисей [1387, 1388]. [c.261] Бристоу и Дейнтоном [1390] исследована кинетика совместной фотополимеризацни 50г с цис-2- и транс-2-бутенами при 14,9—32,4°(А, = 3 660 А). Показано, что при любой величине произведения концентрации бутена и 502 существует температура, выше которой полимеризация не протекает ( предельная температура ). Кроме того, при данной температуре полимеризация протекает только в том случае, если это произведение превышает некоторое минимальное значение. Предложена схема реакций, протекающих при совместной полимеризации 50а и бутенов и вычислены скорость полимеризации и полная энергия активации реакции полимеризации. При помощи инфракрасной спектроскопии показано, что сополимеризация при температурах, близких к предельной, сопровождается изомеризацией 2-бутенов. [c.262] Вернуться к основной статье