ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Хлорирование ароматических соединений в ядро из "Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза" Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую цепь и присоединение по Сар—Сар). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно становится практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений. [c.128] В согласии с этим, влияние заместителей в ароматическом ядре различно. Электронодонорные группы (СНз—, НО—), активируют ядро и направляют замещение преимущественно в орто- и лара-положения. Электроноакцепторные группы (—N 2) дезактивируют ядро и направляют замещение предпочтительно в жета-положение. Наконец, атомы галогена, дезактивируя ядро, направляют следующий атом хлора большей частью в орто- и пара-положения. Хлорирование очень чувствительно к влиянию заместителей. Так, толуол хлорируется во много раз быстрее бензола, а фенол вступает в реакцию даже в отсутствие катализаторов. [c.128] Хлорнафталины, а именно монохлорнафталин СюНуС и смесь три- и тетрахлорнафталинов, получают хлорированием нафталина и применяют соответственно для приготовления этиловой жидкости и заменителя воска (под названием гало-вакс). [c.129] Совол представляет собой хлорированный бифенил с 4—5 атомами хлора в молекуле. Получают его хлорированием бифенила и довольно широко применяют как пластификатор полимеров, в качестве электроизоляционного и смазочного масла, как консервант древесины. [c.129] Последнее вещество при гидролизе дает тетрахлорбензохинон хлоранил), получаемый хлорированием трихлорфенолов в среде серной кислоты и применяемый в полимерных композициях. Пентахлорфенол получают хлорированием трихлорфенолов или щелочным гидролизом гексахлорбензола и применяют как промышленный антисептик, в особенности для консервации древесины. Для этой же цели, а также в качестве гербицида используют пентахлорфенолят натрия СеС ОНа. 2,4-Дихлорфенол и 2,4,5-трихлорфеноу получают хлорированием фенола. Они являются промежуточными продуктами для синтеза ценных гербицидов— продуктов их конденсации с солью монохлоруксусной кислоты (препараты 2,4-Д и 2,4,5-Т), имеющих общую формулу АгОСНгСООЫа. Для этой же цели служит 2-метил-4-хлорфенол, получаемый хлорированием о-крезола. [c.130] Тетрахлорфталевый ангидрид получают из фталевого ангидрида и применяют для получения негорючих полимерных материалов. 3,4-Дихлорнитробензол, синтезируемый хлорированием п-хлорнитробензола, является промежуточным продуктом при синтезе гербицидов пропанида и диурона. [c.130] Подготовка сырья состоит в осушке хлор-газа серной кислотой и осушке органического реагента азеотропным методом или другими способами. [c.131] Процесс хлорирования осуществляют периодически или непрерывно, причем в обоих случаях очень важен способ отвода большого количества тепла. Раньше считалось, что хлорирование бензола следует проводить при возможно низкой температуре, и тепло отводили за счет охлаждения реакционной смеси водой, что лимитировало производительность аппарата. Затем нашли, что температура не оказывает существенного влияния на состав продуктов, и процесс стали проводить при 70—100 °С, отводя тепло более эффективным способом — за счет испарения избыточного бензола при помощи обратного конденсатора. Такой же метод применяют для хлорирования более высококипя-щих веществ, когда процесс ведут в растворе легкокипящего растворителя (например, в растворе 1,2-дихлорэтана). В этих случаях оформление реакционного узла аналогично изображенному на рис. 36, в, причем для подавления побочных реакций более глубокого хлорирования целесообразно секционировать колонну тарелками. Хлорирование некоторых высококипящих веществ (фенол, нафталин) проводят, однако, и в жидкой массе или в расплаве веществ без применения растворителя. Тогда тепло отводят при помощи внутренних или выносных холодильников, используя для периодического и непрерывных процессов реакционные узлы, подобные изображенным на рис. 37, а и б. При введении нескольких атомов хлора и происходящих при этом снижении скорости реакции и повышении температуры плавления смеси постепенно увеличивают температуру реакции до 150—180 С. [c.131] Переработка отходящего газа состоит в улавливании летучих хлорорганических веществ (путем охлаждения или абсорбции) и утилизации НС1 с получением концентрированной соляной кислоты. Оформление этого узла аналогично изображенному на рис. 38. Переработка жидких продуктов заключается в нейтрализации НС1 и катализатора водой и водной щелочью, после чего продукты выделяют перегонкой или кристаллизацией. [c.131] Вернуться к основной статье