Хлорирование ароматических соединений в ядро

Введение галоида в ароматические углеводороды вместо водорода сделалось известным как метод лабораторный в конце 40- и начале 50-х годов прошлого столетия. Позднее метод хлорирования стал заводским процессом, сначала в применении к толуолу для получения продуктов охлорения СНз-группы и через них — беизальдегида (80-е годы). Значительно позднее техника заинтересовалась получением хлоропродуктов с замещением галоидом водородных атомов ароматического ядра (главным образом хлорбензола). Этот период соответствовал упрочению производства щелочей электролизом хлористых солей, когда хлор стал отходом производства. Хлорирование ароматических соединений в ядре вошло в практику в самом конце XIX столетия л начале XX. [c.98]

В промышленности широко используется хлорирование ароматических соединений. Катализаторами хлорирования ароматических углеводородов в ядро являются апротонные кислоты. Механизм реакции электрофильный и может быть представлен схемой [c.460]

Если в отсутствие катализаторов на свету подвергать хлорированию ароматические соединения, имеющие боковую цепь, то происходит замещение водорода в боковой цепи, а ароматическое ядро в этом случае не затрагивается [c.78]

Ароматические соединения, СЬ Хлорированные ароматические соединения, НС1 Хлориды серы хлорируется ароматическое ядро [20] [c.516]

Ф. Ф. Бейльштейн установил правило хлорирования ароматических соединений на холоду—в ядро, при нагревании — в боковую цепь. [c.647]

Ранее были рассмотрены реакции радикально-цепного хлорирования ароматических соединений (замещение в боковую цепь и присоединение по Сар—Сар). Замещение в ядро происходит в присутствии катализаторов ионных реакций, когда оно становится практически единственным направлением хлорирования ароматических соединений. [c.128]

Технология хлорирования ароматических соединений в ядро имеет много общего с ранее рассмотренным процессом жидкофазного хлорирования парафинов. Здесь также протекает ряд после-довательно-параллельных реакций замещения атомов водорода. Вследствие такого сходства возникают те же вопросы при выборе оптимального соотношения реагентов, рациональной конструкции реакционных аппаратов, методов очистки и утилизации выделяющегося хлористого водорода, нейтрализации реакционной массы и т. д. [c.201]

При осуществлении непрерывного процесса хлорирования ароматических соединений в ядро возникают те же проблемы, что и при жидкофазном хлорировании парафинов. В хлораторах вытеснения, подобных изображенному на рис. 43, в, не удается избежать продольного перемешивания. Рекомендовано применение каскада таких реакторов, что снижает образование полихлоридов. [c.202]

Радикально-цепные реакции хлорирования ароматических соединений могут протекать по трем разным направлениям замещение в ядро, замещение в боковую цепь и присоединение [c.203]

Технология хлорирования ароматических соединений в ядро имеет много общего с ранее рассмотренным процессом жидкофазного хлорирования парафинов. Здесь также протекает ряд последовательно-параллельных реакций замещения атомов водорода, вследствие чего возникают аналогичные вопросы выбора опти- [c.164]

Типы реакционных устройств и их работа. Хлорирование ароматических соединений в ядро можно вести периодическим или непрерывным методом. Для периодического процесса применяют реактор с мешалкой и внутренним охлаждением, подобный изображенному на рис. 35, а (стр. 134), с тем изменением, что внутри аппарата имеются полки для катализатора (стальные стружки). [c.165]

Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению атомов водорода в ядре, является одной из типичных реакций для ароматических соединений. В большинстве случаев эта реакция протекает в присутствии гомогенных катализаторов, но в очень мягких условиях, вследствие чего другие возможные направления хлорирования не получают развития. [c.422]

Фенолы хлорируются и бромируются легче, чем ароматические углеводороды при этом гидроксильная группа, являющаяся заместителем первого рода, направляет вступающие в ядро атомы галоида в орто- и пара-положения. Так, при хлорировании простейшего фенола образуются о- и л-хлорфенол при дальнейшем хлорировании оба соединения превращаются в 2,4-дихлорфенол, а затем в 2,4,6-трихлор-фенол. [c.558]

Хлораторы для хлорирования ядра жидких ароматических соединений [c.258]

Хлорирование ядра ароматических соединений в жидкой фазе осуществляется без доступа света в присутствии катализатора—хлорного железа, образуют,егося в ходе реакции из железной ленты или железных колец, предварительно загруженных в хлоратор. [c.258]

Условия хлорирования боковой цепи ароматических соединений отличаются от условий хлорирования в ядро тем, что процесс хлорирования боковой цепи проводится при полном отсутствии [c.260]

Хлоратор непрерывного действия. Непрерывное хлорирование боковой цепи ароматических соединений, как и непрерывное хлорирование ядра, является исключительно интересным процессом. Хлоратором в данном процессе может служить колонна, изготовленная из соответствующего материала (освинцованная сталь, керамика и т. д.) и заполненная насадкой. [c.261]

Ароматические соединения образуют не только ст-комплексы, но и я-комплексы, например с НС1 при температуре —70° С. При замене НС1 на его дейтерированный аналог D 1 в л-комплексе не происходит замены водорода на дейтерий в ядре. В табл. 18 представлены данные об относительной устойчивости л- и ст-комплексов, а также о скорости хлорирования алкилбензолов. Относительная основность при образовании я-комплекса определена из кинетики взаимодействия арена с НС1, для ст-комплекса — со смесью HF + ВРз (характеристики /г-ксилола всюду приняты за единицу). [c.236]

Атомы хлора в хлористом сульфуриле, как и вообще в хлор-ангидридах, связаны сравнительно непрочно. Поэтому хлористый сульфурил применяется, например, для хлорирования боковой цепи многих ароматических соединений толуола, бензальдегида, цианистого бензила и др. В присутствии катализаторов, наоборот, хлорируется бензольное ядро . (Ср. главу Галоидозамещенные ароматические углеводороды ). [c.111]

В ряду ароматических соединений наибольшее применение нашли реакции замеш.ения атома водорода, например, нитрование, сульфирование, хлорирование, а также реакции превращения уже имеющегося в ароматическом ядре заместителя — восстановление нитрогруппы, обмен хлора на иные заместители, окисление метильной группы и многие другие. [c.3]

Взаимодействие со свободными галогенами, ведущее к замещению атомов водорода в ядре, является одной из типичных реакций ароматических соединений. Она в большинстве случаев протекает в присутствии гомогенных катализаторов, но в очень мягких условиях, вследствие чего другие возможные направления хлорирования не получают развития. Наоборот, они могут быть осуществлены, как правило, только в отсутствие катализаторов, направляющих хлор в ядро. [c.198]

Хлорирование ароматических соединений может происходить как в ядре, так и в боковой цепи. Хлорирование с замещением в ароматическом ядре проводится в жидкой фазе при невысоких температурах в присутствии катализаторов (Ре, РеСЬ, А1С1з). [c.285]

Хлорирование ароматических соединений методом замещения в ядро широко используется в лабораторной практике и для производства ряда красителей, физиологически активных и лекарст- [c.199]

Пожалуй, наиболее удобный метод получения перфторированных ароматических соединений заключается в обмене атомов хлора на фтор в полностью хлорированных ароматических соединениях под действием фторидов калия или цезия. Фторид цезия — более эффективный агент обмена ароматически связанных атомов хлора на фтор. Реакция может протекать в растворителях, из которых наилучшим является сульфолан, и в их отсутствие. В последнем случае процесс проводят в автоклаве при температуре 300—500°. Этот метод применим только к полностью галогениро-ванным веществам или же соединениям, содержащим одну-две электроноакцейторные группы ( N, O I, F3 и др.), а также к некоторым гетероциклическим соединениям и хинонам. По мере накопления в ароматическом ядре атомов фторя реакция, замедляется. Поэтому в конце процесса приходится повышать температуру. Это приводит к тому, что выходы термически нестойких соединений невелики, тогда как вещества, содержащие один или два атома хлора, образуются с весьма высокими выходами. Ароматические соединения, полученные обменом атомов хлора на фтор, представлены в табл. 1. Реакция не полностью хлорированных ароматических соединений с фторидом калия осложняется рядом побочных процессов, поэтому выходы фторпроизводных весьма невелики [20]. [c.9]

До 1909 г. перемещение галогена из боковой цепи в ядро, примером которого служит приведенная реакция, относили к чисто внутримолекулярным перегруппировкам. Но в 1909 г. Ортон и Джонс [2] развили иной взгляд на эту реакцию, согласно которому сначала происходит обратимый ацидолиз N-хлорсоединения с образованием ацетанилида и элементарного хлора, а затем элементарный хлор атакует ацетапилид по обычной схеме С-хлорирования ароматических соединений [c.739]

В то время как бронирование и иодирование ядра во методу Бпркенбаха — Губо — Устврса происходят в примерно одинаковых условиях, почти все остальные-способы иодирования ядра ароматических соединений отличаются от обычных методов-хлорирования и бромирования, так пак реакция иодирования иодом обратима [c.141]

Джуенге [31 недавно показал, что Т. к. эффективно галогенирз ет ароматические соединения в ядро или боковую иеиь, причем первое осуществляется в ионных условиях, а второе — в свободнорадикальных. Так, бензол и нафталин хлорируются Т, к, в присутствии кислот Льюиса как катализаторов 1-хлорнафталин был получен с выходом 58%, Хлорирование толуола в этих условиях дает смесь 2-и 4-хлортолуолов с оби мм выходом 66%. В присутствии перекиси бензоила получается хлористый бензил с выходом 44%, [c.298]

Фотохлорирование используется для получения смесей алкплгалогени-дов из углеводородов нефти и для хлорирования боковых цепей в ароматических соединениях. Атака атомов хлора на алканы не зав1 сит существенно от строения молекулы алкана, но все же третичные связи С—Н в несколько большей стенени доступны этой атаке, чем вторичные и первичные. Боковые цепи в ароматических соединениях имеют специфически активные связи С—Н углерода, непосредственно связанного с ароматическим ядром. [c.418]

Полученные результаты можно объяснить тем, что на стадии хлорирования керосина, содержащего ароматические углеводороды, наряду с парафиновыми углеводородами хлорируются и ядра ароматических соединений, вследствие чего на стадии алкилировапия наряду с алкилбензолсульфонатами образуются и алкилхлорбензолсульфонаты. Специально синтезированный индивидуальный н-децилхлорбензолсульфонат даже в условиях увеличенного времени биоразложения (до 8 ч) разлагался на 88%, тогда как н-децилбензолсульфонат разлагался в этих условиях полностью. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология