ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение локальных концентраций парамагнитных центров из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" Приведенные оценки показывают, что обменные взаимодействия в изученных системах при с 2- сж заведомо малы по сравнению с диполь-дипольными. Линейная зависимость Ну от с сохраняется вплоть до с= 10 с постоянным угловым коэффициентом. [c.63] Следовательно, обменный вклад в ширину линии, по-видимому, мал и в этом диапазоне концентраций вероятно, при таких концентрациях частота обмена, зависящая от степени перекрывания электронных облаков соседних парамагнитных центров, падает быстрее, чем кс . [c.63] Следовательно, в замороженных растворах парамагнитных ионов вплоть до концентраций 10 сж зависимость ДЯ от концентрации ПЦ является линейной и коэффициент А совпадает с теоретически рассчитанным, т. е. обменным вкладом в ширину линии при этих концентрациях можно пренебречь. Нет основания ожидать каких-либо существенных изменений и в том случае, когда парамагнитными центрами являются радикалы. [c.63] локальные концентрации ПЦ в твердых телах можно определять по спектрам ЭПР следующим образом. [c.64] Можно показать [7], что уширение за счет конечной амплитуды модуляции Ям АЯр эквивалентно гауссо-вому уширению с параметром АЯг = Я . [c.64] Определяемая из дипольной ширины линии по формуле (2.14) величина j,ok является усредненной характеристикой пространственного распределения ПЦ, имеющей смысл истинной концентрации только в, тех случаях, когда центры расположены в одинаковых по плотности группах, содержащих достаточно большое число частиц. Как будет показано в гл. 6, такая ситуация осуществляется, по-видимому, для парамагнитных ионов и атомов Н в замороженных водных растворах. В остальных случаях, строго говоря, диполь-дипольная ширина AHss зависит, не только от средних расстояний между радикалами, но и ст дисперсии межцентровых расстояний а и вида функции распределения. Вследствие этого в экспериментальных исследованиях используют только качественный факт совпадения или резкого различия и а также характер зависимости от (см. гл. 6). [c.64] Качественные выводы представляются верными независимо от того, какова истинная статистика пространственного распределения ПЦ. Если в дальнейшем мы научимся определять не только средний параметр но и функцию распределения f[(r — A p)/o], то получим возможность непосредственно определять размеры кластеров и другие интересные для химии твердого тела параметры. [c.64] Вернуться к основной статье