Определение локальных концентраций парамагнитных центров

Методы определения интегральной интенсивности сложных сигналов ЭПР описаны в работах [24—26]. Разделив число парамагнитных центров N на объем образца, всегда можно определить среднюю концентрацию < ер, но эта величина имеет смысл только в том случае, если мы уверены в равномерности (равновероятности) распределения парамагнитных центров по объему. Однако в твердой фазе и гетерогенных системах чаще осуществляется неравномерное расположение парамагнитных центров (см. далее, гл. 6), поэтому здесь существенно определять не среднюю, а локальную плотность парамагнитных центров. Источником информации о локальных концентрациях может служить диполь-дипольная ширина линий АНва- Методы определения диполь-дипольной (т. е. лоренцевой) ширины линии из стационарных спектров свободных радикалов рассматривались в 2.3 и 2.4. Эти методы во многих случаях позволяют выделить внутреннюю ширину линии, которую для свободных радикалов часто можно отождествить с АН в, если только можно пренебречь обменным взаимодействием ПЦ, приводящим для многокомпонентных спектров, как упоминалось в 1.3, к уши-рению отдельных линий. По существу, вопрос сводится к проверке соотношения (2.14) при значениях коэффициента А, вычисленных в 1.3. Справедливость (2.14) была экспериментально проверена в работе [27] для од- [c.61]

Таким образом, проблема определения локальных концентраций парамагнитных центров вблизи нитроксильных радикалов в замороженных матрицах сводится к задаче определения ширин индивидуальных компонент спектра ЭПР поликристаллического [c.97]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЛОКАЛЬНЫХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ПАРАМАГНИТНЫХ ЦЕНТРОВ [c.61]

Дефектность кристаллической решетки алита. Внедрение примесных ионов в кристаллическую решетку минерала приводит к созданию локальных дефектов, изменяющих ее энергию. Твердые растворы трехкальциевого силиката обладают значительным количеством точечных дефектов, таких, как вакансии, свободные носители заряда (электроны и дырки), центры термолюминесценции, парамагнитные центры, полученные при облучении образцов. Для определения концентрации точечных дефектов в алите промышленных клинкеров необходимо либо выделить минерал из клинкера, либо учесть влияние дефектности строения остальных фаз, что в настоящее время чрезвычайно затруднительно. [c.235]

Поэтому для определения АЯ по величине X необходимо знать и величину Хо либо надо исключить ее за счет выбора подходящей схемы эксперимента. Так, например, если в исследуемой системе содержатся нитроксильные радикалы и какие-либо парамагнитные центры, концентрацию которых надо определить, то разность ширин индивидуальной линии поглощения X, характеризующих спектр нитроксильных радикалов до и после введения парамагнитных центров, как раз составит искомую величину АЯ <4, обусловенную взаимодействием радикалов с центрами. Зная величину А, с помощью соотношения (11.96) моилю определить локальную концентрацию парамагнитных центров в месте локализации нитроксильных радикалов. [c.97]

Асфальтены образуют трехмерную структуру из ароматических полициклических монослоев. Устойчивость надмолекулярных структур асфальтенов определяется наличием в них свободных радикалов, о чем свидетельствуют явление парамагнетизма и высокая концентрация парамагнитных центров у асфальтенов. Образованные асфаль-тено-смопистыми соединениями надмолекулярные структуры называются сложными структурными единицами, которые состоят из ядра и сольватной оболочки, окружающей ядро (рис. 26). Ядро представляет собой ассоциат. из наиболее высокомолекулярных соединений и характеризуется определенной толщиной, упорядоченностью и прочностью. Сольватный слой образуется на границе раздела фаз за счет адсорбции и локальной диффузии компонентов дисперсионной среды, из более низкомолекулярных углеводородов и гетероатомных соединений. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология