ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метод последовательного насыщения из "ЭПР и релаксация стабилизированных радикалов" Для разделения ПЦ на основе различия их времен спин-решеточной релаксации имеется целый ряд возможностей. Экспериментаторы могут варьировать микроволновое поле, амплитуду и частоту модуляции, настройку фазового детектора и, кроме того, регистрировать сигнал поглощения или дисперсии. [c.164] В работе Непомнящего, Муромцева и Багдасарьяна [6] для различения ПЦ был использован метод, основанный на анализе зависимости формы сигналов поглощения от уровня мощности сигнального генератора. При исследованиях ПЦ, образующихся в результате у-облучения замороженных при 77°К тетрагидрофурана (ТГФ) и растворов стирола в ТГФ, была обнаружена существенная зависимость формы сигнала ЭПР от уровня падающей мощности. Спектры ЭПР раствора стирола в ТГФ, облученного дозой 0,14 Мрад при 77 °К, показаны на рис. 5.2. При мощности 5 мет и цилиндрическом резонаторе на волну Нои наблюдается сигнал, совпадающий по форме с сигналом облученного ТГФ. С уменьшением уровня падающей мощности заметно исчезновение сверхтонкой структуры. Авторы установили, что в облученном замороженном растворе стирола в ТГФ образуются катион-радикалы тетрагидрофурана и анион-радикалы стирола. [c.164] Практическая эффективность рассмотренного релаксационного метода различения была показана также при исследованиях процессов радиационной полимеризации и деструкции политетрафторэтилена (ПТФЭ) [П—14]. [c.167] При исследованиях облученного замороженного ТФЭ было обнаружено, что в результате облучения и вторичных процессов в нем образуются по крайней мере шесть типов ПЦ [13]. Зависимость формы спектра от уровня падающей мощности в образце ТФЭ показана на рис. 5.4. При уровне мощности 10 мет в спектре (рис. 5.4, а) заметно проявляются боковые компоненты, обусловленные атомами фтора. С уменьшением мощности в центральную часть спектра относительно большой вклад дают радикалы СгРб имеющие более длинные времена релаксации. [c.167] Из рис. 5.4 легко заметить, что для исследования химических процессов, протекающих в рассматриваемой системе, крайне важно учитывать релаксационные эффекты. Из спектров на рис. 5.4, б, г, полученных при уровне мощности 0,1 мет и одинаковых условиях регистрации, видно, что концентрация радикалов С2Р5 в результате прогрева растет. Если же исследования проводить при 10 мет (рис. 5.4, а, в), то можно было бы прийти к выводу, что концентрация этих радикалов уменьшается. [c.168] Вернуться к основной статье