ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оксифосфораны из "Общая органическая химия Т5" Реакции этих соединений определяются тенденцией к образованию прочной связи Р=0. [c.38] Пентаалкоксифосфораны легко алкилируют соединения, содержащие кислый водород, например воду, спирты, енолы, карбоновые кислоты, превращаясь при этом в соответствующие фосфаты В одном из вариантов этой реакции 1,2-оксафосфолен (56), который, как было показано, является мощным этерифицирующим агентом, способен этерифицировать при комнатной температуре даже 2,4,6-триметилбензойную кислоту (уравнение 51 R = 2,4.6-триметилфенил) [36] .. [c.38] Термолиз циклических оксифосфоранов также приводит к соединениям с фосфорильной группой. При термолизе рацемического фосфорана (57) образуется в основном оксид ц с-бутена-2. Это свидетельствует о протекающей в процессе реакции диссоциации, приводящей к биполярному промежуточному продукту, вращение вокруг С—С-связи в котором и последующая атака с тыла с выбросом фосфата приводят к конечным продуктам (уравнение 52). Подобные реакции фрагментации могут быть использованы для получения разнообразных гетероциклических соединений из ациклических предшественников (уравнения 53—56 промежуточные продукты не показаны). [c.39] Широкое применение находят также реакции фосфоранов, содержащих 1,3,2-диоксафосфоленовый цикл, с электрофильными агентами. Взаимодействие таких фосфоранов с хлористым водородом (уравнение 59) или хлорангидридами кислот приводит к фосфатам а-гидроксиальдегидов. [c.40] Конденсацией с ацилизоцианатами получены разнообразные замещенные 1,3-оксазолины (уравнение 60) [37]. . [c.40] Вернуться к основной статье