ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамические основы образования ССЕ из "Нефтяные дисперсные системы" В частном случае при фазовых переходах первого рода теплота может быть равна О, однако разность АУ=У —V отлична от нуля [86]. [c.84] Член А Ой нредставляет собой работу диспергирования, не сопровождающуюся изменением агрегатного состояния и химического состава вещества дисперсной фазы. Члены АО,- и АС, , в уравнении (5) отвечают работе образования дисперсной частицы соответственно при изменении агрегатного состояния и химического состава вещества дисперсной фазы. Эти члены описывают работу гомогенного образования зародышей новой фазы в исходной маточной среде. [c.84] Общие закономерности зародышеобразования при постоянном давлении и температуре установлены Дж. Гиббсом, М. Фольмером [116] и развиты в работах Я. Френкеля [38], В. Скрипова [129] и др. Уменьшение изобарно-изотермического потенциала Гиббса при постоянных давлениях и температуре (ДО О) свидетельствует о самопроизвольном протекании процесса фазообразования. [c.84] Величина —A i 0 является движущей силой фазового перехода и для конкретных случаев выражается чере соответствующие термодинамические параметры. [c.85] В отсутствие пересыщения pix = llv зависимость АС (г) имеет вид параболы. При углублении в метастабильную область J,x - .lv на кривой С (г) появляется хмаксимум, координаты которого (6 кр и Гкр) уменьшаются но мере роста пересыщения. Работа образования критического зародыша представляет собой высоту энергетического барьера, который необходимо преодолеть для того, чтобы ироцесс роста зародышей новой фазы шел самопроизвольно (рис. 16). [c.86] Как следует нз уравнения (9) работа образования критического зародыша обратно пропорциональна A , что требует заметного пересыщения в исходной гомогенной системе для возникновения новой фазы. Однако в конкретных условиях обр -зование новой фазы наблюдается при относительно невысоких пересыщениях, что связано с наличием подходящих поверхностей посторонних включений, стенок реакционных сосудов, обеспечивающих протекание процесса по гетерогенному механизму. [c.86] При рассмотрении данной схемы обнаруживается, что ес частным случаем является подход Гиббса — Фольмера, изложенный выше. Действительно, при /г- 0 первый экстремум вырождается и в системе невозможно формирование устойчивых дозародышей, в то время как координата неустойчивого положения в точке максимума (А кртах) определяется аналогично уравнению (8). [c.87] Таким образом, в реальном процессе фазообразования можно допустить поэтапное образование новой фазы с формированием на первом этапе устойчивых дозародышей радиуса Гкрт11ь на втором этапе — неустойчивых критических зародышей радиуса Гкр и на последующих этапах — рост имеющихся в системе зародышей. [c.87] Переход от анализа термодинамики образования единичной частицы—сложной структурной единицы (микроскопически ) подход) к оценке зменений потенциала Гиббса при формировании нефтяной дисперсной системы, содержащей множество сложных стру турных единиц, требует учета их числа через введение энтропийного фактора. [c.88] В табл. 14 указаны возможные соотношения между АН и-А5, влияющие на образование НДС, что позволяет выделить четыре области термодинамических условий образования НДС. [c.88] Теоретический термодинамический анализ в рамках микроскопического подхода приводит к возможности экстремального изменения дисперсности НДС под действием внешних факторов, обеспечивающих фазообразование. Значения термодинамических величин АН и Д5, определенное соотношение которых указывает на фазообразование в нефтяных системах, находятся непосредственно из эксперимента. [c.89] Вернуться к основной статье