ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции алкилсерных кислот из "Химия органических соединений серы. Ч.1" Сплавление смеси алкилсульфатов натрия или калия с солями азотистой кислоты [122] ведет к образованию с небольш ими выходами нитросоединения и алкилпитрита. Типичные результаты приведены в табл. 2. [c.23] Азотистокислый калий дает приблизительно такие же выходы, как и азотистокислый натрий, но с нитритами кальция и бария получаются нейколько пониженные результаты. В процессе сплавления в значительных количествах образуется спирт. Поскольку исходные соединения, повидимому, были сухими, становится неясным источник воды, необходимой для гидролиза. В течение реакции непрерывно выделяется окись азота, и возможно, что алкилнитриты образуются за счет взаимодействия азотистой кислоты со спиртами, а пе из исходных реагентов. При сплавлении смеси, содержаш ей метилсульфат калия, в качестве побочного продукта выделяется метиламин. Полученный указанным способом нитроэтан содержит небольшое количество нитробутана, образование которого, равно как и образование метиламина, объяснить затруднительно. Реакция нитритов с алкилсульфатами, в зависимости от взятого соединения, начинается при 90—140°, причем температуру начала реакции можно несколько снизить, прибавляя к реакционной Смеси небольшое количество воды. Согласно патенту [123], повысить выход нитросоединения можно смешением реагентов с углекислым натрием. [c.23] Выход нитрилов, за исключением пропионитрила, точно не указывается и колеблется в пределах от 15 до 40%. Прибавление к реакционной смеси небольшого количества воды сопровождается незначительным уменьшением количества нитрила и увеличением количества изонитрила в отгоняющихся продуктах реакции после отгонки всей прибавленной воды количество изонитрила опять уменьшается. [c.24] При последующем нагреванпи сухой реакционной смеси увеличивается количество нитрила, не загрязненного изонитрилом. Дальнейшее исследованпе этой реакции в присутствии более высококипящего растворителя может привести к очень интересным результатам. [c.24] В присутствии реагента, связываюш его свободную серную кислоту [129], нагревание алкилсерных кислот со свободными карбоновыми кислотами ведет к получению эфиров карбоновых кислот [129]. В качестве таких реагентов пригодны сернокислый аммоний, а также ди- и триаммонййфосфат. [c.25] Метилсульфаты кальция, бария, стронция и лития дают только следы диметилового эфира, а в качестве основного продукта образуется, диметилсульфат. Эти соли распадаются при температуре ниже 200°, причем разложение стронциевой соли наблюдалось даже при комнатной температуре. [c.26] Вернуться к основной статье