ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пиридиновые основания из "Химический анализ производственных сточных вод Издание 2" Пиридин в довольно больших количествах встречается в сточных водах газогенераторных заводов. Вместе с пиридином эти воды содержат и его гомологи метилпиридины (пиколины), диметилпиридины (лутидины), триметилпиридины (коллидины), этилпиридины и др., а также хинолин, но все в очень незначительных, по сравнению с содержанием пиридина, количествах. Все эти вещества объединяются под названием пиридиновые основания . [c.242] Предлагаемый метод основан на реакции пиридина с бромцианом и ароматическим амином (бензидином, анилином, сульфаниловой кислотой, 3-нафтиламином и т. п.). Как указано на стр. 99, при этом происходит разрыв пиридинового кольца и образуется соответствующее производное глютаконо-вого альдегида . [c.242] Получаемая окраска неустойчива, но если извлечь этот краситель изоамиловым спиртом, то окрашивание сохраняется в течение нескольких дней. [c.242] Колориметрический метод определения малых количеств пиридина на основе этой реакции был разработан рядом авторов . [c.242] Изоамиловый спирт, не содержащий пиридина и фурфурола. Для освобождения от пиридина к продажному изоамиловому спирту прибавляют 5%-ную серную кислоту (на 5 ч. спирта 1 ч. кислоты) раствор сильно взбалтывают, сливают водный слой и промывают изоамиловый спирт несколько раз дистиллированной водой. Для удаления фурфурола изоамиловый спирт взбалтывают с насыщенным водным раствором NaHSO. , сливают водный слой и затем промывают изоамиловый спирт водой, подкисленной серной кислотой, кипятят с обратным холодильником для удаления SOj и промывают потом чистой дистиллированной водой. Эту операцию повторяют два раза. Очищенный изоамиловый спирт высушивают прокаленным поташом и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 128—132° С. [c.243] Изоамиловый спирт можно считать достаточно чистым, если при растворении в нем бромциана и добавлении раствора солянокислого бензидина окраска не будет появляться в течение 3 ч. [c.243] Для вторичного использования бывшего в работе изоамилового спирта к нему прибавляют небольшое количество серной кислоты и кипятят с обратным холодильником, после чего спирт промывают дистиллированной водой, высушивают поташом и перегоняют. [c.243] Затем приливают 10—15 мл чистого изоамилового спирта и взбалтывают. Бромциан переходит в слой изоамилового спирта. Дают разделиться обоим слоям, сливают нижний водный слой, а раствор бромциана в изоамиловом спирте переносят в склянку, снабженную притертой пробкой. Бромциан очень ядсеит. Приготовлять его следует с большой осторожностью в хорошо действующем вытяжном шкафу. [c.243] Солянокислый бензидин, 2%-ный раствор. Взамен него можно взять 1%-ный раствор сульфаниловой кислоты или анилиновую воду. Для приготовления последней продажный анилин перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 184° С, и порцию полученного препарата взбалтывают с дистиллированной водой в течение 10 мин. [c.243] Винная кислота, приблизительно 0,1 н. раствор. [c.243] Цитратный буферный раствор, имеющий pH 3. Смешивают 4 жл 0,1 М раствора двузамещенного цитрата натрия с 6 лл 0,1 н. раствора соляной кислоты. [c.243] Едкий натр, 10%-ный раствор. [c.243] Фенолфталеин, 1%-ный спиртовый раствор. [c.243] Ход определения. В перегонную колбу помещают столько анализируемой сточной воды, чтобы содержание в ней пиридина было от 0,01 до 0,3 мг, пробу разбавляют до 125 мл дистиллированной водой, подщелачивают 10—20 мл 10%-ного раствора едкого натра и перегоняют. Собрав 60—70 мл отгона, переносят его в мерную колбу емкостью 100 мл, доводят объем дистиллированной водой до метки и хорошо перемешивают. [c.244] Кроме пиридиновых оснований, в отгоне могут быть аммиак, амины, спирты, кетоны и др. Из этих веществ колориметрическому определению пиридиновых оснований мешает только аммиак. Для устранения его влияния поступают следующим образом. Отобрав пипеткой из мерной колбы 20 мл отгона, его переносят в коническую колбу, прибавляют фенолфталеин и титрз ют приблизительно 0,1 н. раствором винной кислоты до исчезновения окраски индикатора. Затем отбирают вторую порцию отгона в 20 мл, переносят в градуированную пробирку для колориметрирования и приливают точно такое количество раствора винной кислоты, какое было израсходовано на титрование первой порции. Этот раствор и подвергают дальнейшей обработке. [c.244] Имеются указания на то, что вместо нейтрализации аммиака можно отделить его от пиридиновых оснований следующим образом. Отгон подкисляют нитратным буферным раствором, имеющим pH 3, и перегоняют. В этих условиях отгоняются только пиридиновые основания, которые затем определяют в дистилляте. [c.244] К подготовленному описанным выше способом раствору приливают 1 мл раствора бромциана в изоамиловом спирте, жидкость взбалтывают, прибавляют 4 мл 2%-ного раствора солянокислого бензидина (или 4 мл 1%-ного pa TBQipa сульфаниловой кислоты или 1 мл анилиновой воды) и Ъ мл очищенного изоамилового спирта, после чего снова взбалтывают. Вся окраска переходит в слой изоамилового спирта. [c.244] Для приготовления шкалы стандартов в ряд градуированных пробирок для колориметрирования вносят такие количества стандартного раствора пиридина, чтобы в них содержалось 0,08 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,008 0,007 0,006 0,005 0,003 0,001 мг пиридина разбавляют содержимое каждой пробирки до 20 мл дистиллированной водой и прибавляют те же реактивы и в том же порядке, что и в анализируемый раствор. Находят пробирку шкалы, в которой интенсивность окраски слоя изоамилового спирта ближе всего к окраске изоамило-вого спирта, полученной при обработке анализируемого раствора. [c.244] Вернуться к основной статье