ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Металлалкильные интермедиаты из "Гомогенное гидрирование в органической химии" НО не простых енов, промежуточные алкилпроизвод-ные кобальта были в ряде случаев изолированы и охарактеризованы [24а, 25а]. [c.24] НСо(СМ)з- в виде калиевой соли образует с винилцианидом в водном метаноле твердый аддукт, элементный анализ которого соответствует формуле КзСо(СМ)5(С2Н4СМ). Этот аддукт обладает характеристическими полосами v N и сигналами в спектре Н-ЯМР с X 8,44 (д., I 7 Гц, ЗН) и 7,78 (м., 1Н) млн-, что согласуется со структурой 18. Таким образом, гидрид присоединяется в р-положение к СН-группе СН2=СНСЫ по типу, которого и следовало ожидать для нуклеофильного водорода. [c.24] Получены также спектральные данные [24, 25] для аддуктов НСо(СМ) с РЬС0СН=СН2, 2-винил-пиридином и в других случаях, однако не всегда аддукты могут быть выделены в чистом виде. [c.24] Однако известно, что аллильные системы весьма склонны к перегруппировке, и 1,2-аддукт типа 20 вполне может быть первичным продуктом присоединения НСо(СЫ)] к бутадиену-1,3 [26]. [c.25] Валшость л-аллильного комплекса 21 видна также из экспериментальных данных по восстановлению диенов-1,3 в присутствии НСо(СМ) в зависимости от соотношения СН /Со, представленных в табл. 1.1 [28]. [c.26] Вернуться к основной статье