Металлалкильные интермедиаты

Однако этот способ синтеза карбоновых кислот пока еще не нащел щирокого применения, так как присоединение гидрида металла к алкену происходит как по правилу Марковнико-ва, так и против этого правила, вследствие чего часто образуются смеси продуктов. Например, при гидрокарбоксилирова-нии пропена в присутствии [СоН(СО)4] (130°С, 123 атм) образуются бутановая кислота (64%) и 2-метилпропановая кислота (20%) [19]. Кроме того, реакция внедрения, приводящая к образованию металлалкильного интермедиата, обратима, в результате чего возможна изомеризация алкена [схема (6.27]. [c.200]

Это вытекает из наблюдений, что реакция в ряде случаев протекает тогда, когда металлалкильный интермедиат оказывается достаточно стабильным для его наблюдения, т. е. реакция является постадийным, а не согласованным процессом, как это предполагается по схеме 1. Например, гранс-хлорогндридобис-(триэтилфосфин) платина (И) 3 при 95 °С и давлении 80 атм реагирует с этиленом, образуя транс-хлоро-этильный комплекс 4, который может быть выделен [2]. [c.37]

Таким образом, имеется экспериментальное доказательство существования гидридоолефиновых комплексов металлов и присоединения гидрида металла к алкеновой связи, ведущего к металлалкильному интермедиату. Остается выяснить стереохимию этой реакции присоединения и последующего гидрогено-лиза металлалкила с образованием алкана. [c.37]

Несомненно, что металлалкильный аддукт образуется через я-комплекс олефин — металл интермедиаты этого типа также наблюдались [4]. Так, присоединение этилена к транс-гидридонитратобис(три-этилфосфин)платине 5 в присутствии ЫаВРЬ4 дает катионный этиленовый комплекс 6, в котором к тому же можно наблюдать гидридный лиганд методом ЯМР, а именно т 17,2 млн-, 908 Гц, [c.37]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология