ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия присоединения водорода из "Гомогенное гидрирование в органической химии" 1 описана общая картина процесса каталитического гидрирования. В ее основе лежит реакционная последовательность, включающая присоединение гидрида металла к олефиновой связи и следующее за этим внедрение гидрида по образованной таким образом а-связи углерод — металл. Однако детальный механизм реакций рассмотрен не был. [c.36] Был сделан вывод [1], что согласованное присоединение двух атомов водорода к этиленовой связи в присутствии иона переходного металла должно быть процессом, разрешенным с точки зрения орбитальной симметрии, что для дигидрида металла МНг удовлетворительно описывается схемой 1.. Можно провести аналогию с известным процессом восстановления олефинов диимидом N21 2, как показано в 2. [c.36] Это вытекает из наблюдений, что реакция в ряде случаев протекает тогда, когда металлалкильный интермедиат оказывается достаточно стабильным для его наблюдения, т. е. реакция является постадийным, а не согласованным процессом, как это предполагается по схеме 1. Например, гранс-хлорогндридобис-(триэтилфосфин) платина (И) 3 при 95 °С и давлении 80 атм реагирует с этиленом, образуя транс-хлоро-этильный комплекс 4, который может быть выделен [2]. [c.37] Подобное превращение наблюдается и для высших алкенов [3]. [c.37] Известны также другие комплексы алкенов с гидридами металлов подобного типа [5]. [c.37] Таким образом, имеется экспериментальное доказательство существования гидридоолефиновых комплексов металлов и присоединения гидрида металла к алкеновой связи, ведущего к металлалкильному интермедиату. Остается выяснить стереохимию этой реакции присоединения и последующего гидрогено-лиза металлалкила с образованием алкана. [c.37] Вытекающие из приведенных результатов представления, что присоединение гидрида металла является г ис-присоединением, а расщепление металлалкила протекает с сохранением стереохимии при атоме углерода, были полностью доказаны на примере, когда промежуточный металлалкнл удалось выделить. [c.38] Можно отметить, что проведение реакции при кипячении в толуоле (110°С) также приводит к образо ванию 20% граяс-стильбена в продукте, что указывает на протекание на какой-то стадии стереому-тацип. [c.40] Следовательно, результаты этих экспериментов дают достаточное основание для интерпретации гомогенного каталитического гидрирования в терминах 1 ис-присоединения гидрида металла к алкеновой или алкиновой связи с последующим перемещением водорода от металла к атому углерода с сохранением стереохимии у углерода. [c.40] Вернуться к основной статье