ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика крекинга из "Химия крекинга" Метилциклобутан при нагревании в нрисутствии хлористого алюминия до 360—400° С превращается в смесь пентенов и их полимеров. [c.149] В опытах Казанского и Платэ (63) циклоиентан подвергался крекингу нри температурах 600—700° С. Глубина превращения колебалась в пределах 16—67%. Газы крекинга циклопентана состояли из следующих компонентов (в объемн. %) непредельных 70 (около 30 нропена бутенов и около 40 этилена), водорода — около 20, метановых около 10, диолефинов 1, ацетилена 2,7, изобутилена 0,2. [c.150] Газы крекинга (600—660° С) метилциклопентана по данным тех же авторов состояли (в объем. %) из 1% диолефинов, 0,6—1,3% ацетилена, 4,4% изобутена, 28—22% нропена и бутенов, около 19%, этилена, около 22% водорода и около 26% метановых. [c.150] Водород Метан Этилен. Этан. , Пропен. Пропан. Бутадиен. [c.151] Около 40—50% циклогексана распадается в первом направлении, т. е. с отщеплением водорода, у остальных же 50—60% циклогексана происходит в первую очередь разрыв С—С-связи. [c.151] В отличие от циклопентана при крекинге циклогексана реакщш разложения значительно превалируют над реакциями дегидрогенизации. Бензола образовалось всего 0,9% (мол.). Интересно отметить, что бутилен и пропилен образовались примерно в равных количествах, в то время как по Райсу образование заметных количеств пропилена не должно иметь места. [c.151] Бутадиена образовалось 9,5%. В главе 5 было отмечено, что повышение температуры крекинга и ухменьшение парциального давления бутадиена увеличивает относительную термическую стойкость его. Поэтому можно надеяться, что повышением температуры крекинга и разбавлением исходного сырья инертным газом можно добиться увеличения выхода бутадиена. Действительно, при разложении циклогексана и его гомологов цри температуре 700—800° С в избшке паров воды (1,5—4,5 объема воды на 1 объем углеводорода) Зелинский и соавторы (59) получали значительные выходы бутадиена (табл. 128). [c.151] Аналогичные результаты авторы получали и в том случае, когда они разбавляли пары углеводорода не парами воды, а азотом. [c.151] Результаты цитнрованной работы имеют выдающееся производственное значение. Как справедливо указывают авторы, изложенная работа открывает перспективы промышленного получения бутадиена путем крекинга фракции 100—130° С некоторых бакинских нефтей, содержащих большое количество гомологов циклогексана. [c.152] Те же авторы (59) изучали крекинг циклогексена и его метилированных гомологов при температурах 600—750° С. Газы крекинга содержали 50—73% ненредельных углеводородов и 14—26% водорода. И в этом случае характерен небольшой удельный вес реакций дегидрогенизации, приводящих в конечном итоге к образованию ароматики. Содержание в газе бутадиена колебалось в зависимости от температуры опыта от 7,1 до 14,9%. Одновременно наблюдалось образование значительного количества смолообразных продуктов конденсации. [c.152] При опытах крекинга тех же углеводородов в избытке паров воды (1,5—4,5 объема воды па 1 объем углеводорода) при температуре 650— 690° С образование смолообразных продуктов резко снизилось. Из циклогексена получено было 78 мол. % этилена и 65 мол, %. бутадиена, считая на разложенный углеводород. Крекинг А - — метилциклогек-сена нри температуре 690° С дал 75 мол. % этилена и 36 мол. % изопрена. — метилциклогексен при той же температуре крекинга (690° С) дал 56 мол. % бутадиена. Остальное количество газа (общая непредельность 76%) состояло главным образом из пропепа. [c.152] Резюмируя результаты работ по крекингу циклогексана, циклогексена и их гомологов, можно сказать, что крекинг их направлен главным образом в сторону распада на низкомолекулярные олефины и диолефины. Образование ароматических углеводородов наблюдается в небольшой степени. [c.152] С повышением температуры содержание метилциклопентана быстро повышается. Можно полагать, что при высоких температурах промышленного крекинга равновесие практически нацело сдвинуто в сторону метилциклопентана. [c.153] Зелинский и соавторы изучали крекинг декалина при атмосферном давлении и температуре 700—800°С в присутствии избытка паров воды (59). При температуре крекинга 750° С выход бутадиена достигал 11,6% (мол.). Сендгрен (154) изучал крекинг неразбавленного декалина при атмосферном давлении в пределах температур 580—650° С. Наконец, Тиличеев и Щитиков (168) провели исследование по крекингу декалина под давлением (до 100 от) при температуре 425—500° С. [c.153] Продукты крекинга декалина при атмосферном давлении были подробнее всего изучены Сендгреном. Приводим найденные указанным исследователем балансы продуктов крекинга декалина (табл. 130). [c.153] Удельный вес различных направлений реакций крекинга декалина под давлением указан в табл. 131. [c.153] Вернуться к основной статье