ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Область применения реакции и ее пределы из "Алюмогидрид лития и его применение в органической химии" Этот метод, хотя и несколько менее удовлетворительный, чем аналогичный метод восстановления соответствующих сложных эфиров или хлорангидридов кислот, несомненно, обладает преимуществами по сравнению с каталитическим -гидрированием кислот в присутствии активированных лметаллов (меди, никеля, кобальта) или их производных (медно-хромовый катализатор). При каталитическом гидрировании получаются низкие выходы, а если восстановление проводится в жестких условиях (высокое давление и повышенная температура), то обычно затрагиваются также и другие части восстанавливаемой молекулы, что приводит к восстановлению или переходу двойных связей и к гидрогенизации ароматических и гетероциклических колец. [c.46] Замещенные кислоты, в которых заместители вызывают пространственные затруднения, например, такие, как трифенилуксусная кислота [297], не восстанавливаются в кипящем эфире в обычных условиях [127, 297, 1552], но в результате продолжительного нагревания или в случае проведения восстановления при более высоких температурах (например, в растворах ди-н-бутилового эфира или тетрагидрофурана [36, 333, 334]) такие кислоты могут быть превращены с хорошими выходами в соответствующие карбинолы. Альтернативным методом может явиться превращение кислоты в ее сложный эфир [127, 302, 333, 1552] или в хлорангидрид (см. раздел IX), которые обычно легко восстанавливаются до спиртов. [c.47] Некоторые кислоты, такие, как щавелевая кислота, салициловая кислота, 2-оксинафталин-З-карбоновая кислота, при восстановлении превращаются в альдегиды [1420], если применять обратный порядок прибавления реагентов, использовать теоретическое количество алюмогидрида лития и поддерживать температуру —10°. [c.49] Вернуться к основной статье