Область применения реакции и ее пределы

В настоящее время в мировой промышленности существуют четыре метода производства полиэтилена. Один метод при высоком давлении и три — при низком давлении. Полиэтилен высокого давления (ПЭВД) имеет целый ряд преимуществ по применению в тех областях, где требуется высокая прозрачность и чистота материала, поскольку не содержит остатков катализатора. Здесь рассматривается один из возможных способов получения ПЭВД. Одним из основных элементов технологической схемы непрерывной полимеризации этилена при высоком давлении является химический реактор. Подлежащий полимеризации газ после предварительной обработки поступает в химический реактор с мешалкой при температуре 30-50 °С. В качестве инициатора полимеризации этилена при высоком давлении используют молекулярный кислород. Процесс полимеризации очень чувствителен к концентрации кислорода, поэтому дозирование кислорода должно быть стабильным. В результате реакции выделяется большое количество теплоты и в реакторе устанавливается относительно высокая температура, которую, ввиду опасности взрывного разложения, следует ограничить максимальной величиной в 280 С. Поэтому степень превращения этилена в реакторе около 20 %. Время пребывания tau реакционной смеси колеблется в пределах 20-300 с. [c.189]

Равновесные химические процессы приобрели во второй половине XIX в. огромное значение для химии, во-первых, благодаря их общности, во-вторых, благодаря простоте применения к этим явлениям строгих принципов термодинамики. По словам Вант-Гоффа, химическое равновесие — это область, где данные физики, химии и математики могут дополнять друг друга, как нигде в другом месте Основные принципы учения о химическом равновесии были выдвинуты К. Бертолле. Он считал, что прямые реакции идут лишь до определенного предела, так как они тормозят обратные, равновесие химических сил зависит также от действия теплоты и от агрегатного состояния веществ, вступающих в реакцию и образующихся. Интерес к этой проблеме повышается с середины XI в. и с каждым годом возрастает. [c.322]

Область применения реакции и ее пределы [c.46]

Автором 25 была описана своеобразная схема расчета энтропии, близкая по своему характеру к аддитивным схемам. Она имеет ограниченную область применения и предназначена для расчета энтропии солей кислородных кислот или смешанных окислов по значениям энтропии соответствующих окислов или для расчета энтропии одного окисла по известным значениям энтропии другого окисла и их соединений между собой. Эта схема расчета основывается на том. что в реакциях взаимодействия данного окисла с различными однотипными окислами с образованием однотипных же соединений изменения энтропии различаются в узких пределах и для приближенных расчетов могут быть приняты одинаковыми (см. 21). Таким образом, кроме данных об энтропии [c.97]

Одним из основных условий применения неводных растворов для электрохимических исследований является электрохимическая стабильность. Электрохимическая устойчивость электролита определяется областью потенциалов, в пределах которой не протекают электрохимические реакции с участием растворителя. Понятие электрохимической устойчивости в последнее время уточнено — ее определяют как область циклических вольт-амперных кривых с токами практически меньшими, чем менее 10 мкА-см-2 [676, 303]. Многие из органических растворителей окисляются или восстанавливаются труднее, чем вода, что обусловливает их стабильность в более широкой области потенциалов. Наибольшая протяженность устойчивой области, достигающ,ая 5,0—5,5 В, наблюдается в растворах перхлората лития в АН, изо-пропаноле, ДМСО, ДМФА. В смесях органических растворителей с водой протяженность области электрохимической стабильности значительно сокращена, наибольшие изменения происходят при малых концентрациях одного растворителя в другом, что связывают с пересольватацией ионов [154]. [c.136]

Кадмий — относительно новый для техники металл, области применения которого непрерывно расширяются. Диапазон его содержаний в природных и промышленных объектах анализа очень велик и находится в пределах от миллионных долей до десятков процентов. Поэтому для определения кадмия необходимы самые разнообразные методы, позволяющие проводить анализ в присутствии почти любых элементов Периодической системы и при самых различных количественных соотношениях. Избирательных реакций на кадмий нет, вследствие чего большое значение имеют методы его отделения от других компонентов пробы, мешающих выполнению определений, и пути устранения их влияния. [c.5]

Кондуктометрическое титрование расширяет область применения титриметрического анализа, так как благодаря ему становится возможным титрование окрашенных и мутных растворов, когда переход окраски индикатора трудно наблюдать визуально более -точно устанавливается конечная точка при титровании слабых кислот и оснований при кондуктометрическом титровании можно использовать многие реакции осаждения и комплексообразования при анализе смеси веществ повышается точность определений. Относительная ошибка определения находится в пределах 0,1—2% в зависимости от определяемых концентраций. [c.93]

В табл. ПА приведены результаты изучения химической кинетики и механизма реакций с помощью радиоактивных индикаторов. Перечислены изучавшиеся реакции и кратко сформулированы полученные результаты. Так как результаты исследований кинетики реакций изотопного обмена приведены в табл. 1А и 1Ь, то они не включены в настоящую таблицу. Не включены также данные большого числа работ по химической кинетике, при которых использовались в качестве индикаторов стабильные изотопы и данные по применению как стабильных,, так и радиоактивных индикаторов в биологической кинетике, так как эти области выходят за пределы задач данной книги. Использовались все работы, опубликованные до 1949 г. включительно. Однако авторы не претендуют на полноту приведенных сведений, так как среди работ, относящихся к области классической кинетики или биологии, трудно найти исследования, специально посвященные изучению реакций с радиоактивными индикаторами. [c.318]

Область применения калориметрического метода определения констант равновесия можно также распространить и на системы металл—лиганд, в которых образуются сильные комплексы, а также на кислоты, значения р/С которых лежат в пределах 4—10. Один из возможных способов состоит в том, чтобы исследовать интересующую нас реакцию совместно с другой реакцией, для которой известны значения К и АЯ. Например, константу протонной ионизации НРОГ удалось определить путем совмещения этой реакции с реакцией между ионами Н и ОН , приводящей к образованию воды [72—74] (см. табл. 8). [c.54]

Каталитическую изомеризацию жидкого Р-пинена с применением титанового и алюмосиликатного катализаторов изучали Иванова, Боровская и Рудаков [78]. Авторы показали, что в пределах 135—150°С при наличии достаточно интенсивного перемешивания реакция, так же как и каталитическая изомеризация а-пинена, протекает в кинетической области по нулевому порядку. В результате реакции образуются а-пинен, а также камфен и прочие терпены, получающиеся при изомеризации а-пинена. При этом а-пинен не вступает во вторичные превращения, пока не прореагирует основная масса [5-пинена. [c.69]

Практическая область применения колориметрических методов может считаться от верхней границы около 1% (визуальная колориметрия) или 10% (спектрофотометрия) приблизительно до 10 %, (т. е. 0,1 г/г). Конечно, нижний предел зависит от чувствительности реакций и может быть намного выше 10" %, однако для многих металлов и металлоидов имеются колориметрические методы, позволяющие определять содержание в 10- —Ю- % (т. е. 0,1—1 г/т). [c.24]

Природа катализатора может определять температурную область протекания реакций и их закономерности в зависимости от строения соединений. Так например, в присутствии хлористого алюминия реакции изомеризации и диспропорционирования крезолов идут при температурах значительно более низких (примерно на 200°С и более), чем над кислотными катализаторами другого типа. При осуществлении процесса над никелевым катализатором некоторые типичные для фенолов реакции становятся мало заметными (например, реакция диспропорционирования) и имеет место обращение ряда активности алкилфенолов (в зависимости от их строения) по отношению к реакции деалкилирования. При осуществлении реакций наблюдается количественное отличие в относительной реакционной способности алкилфенолов в зависимости от типа примененного катализатора. В случае кислотных катализаторов диапазон относительных скоростей реакций соединений с различным числом и строением алкильных групп значительно больше, чем при применении других типов катализаторов, например алюмокобальтмолибденового. С учетом данных об относительно резком (в пределах нескольких порядков) изменении устойчивости а-комплексов алкилароматических соединений и относительно небольших (в пределах одного, двух порядков) различиях в устойчивости л-комплексов этих же соединений можно говорить о преимущественном протекании реакций кислотного катализа через промежуточное образование карбкатионов (а-комплексов), а реакций гидрогенизационного катализа— через стадию образования л-комплексов, хотя в последнем случае и возможна определенная роль реакций с участием карбониевых ионов. [c.160]

Современные физико-химические исследования в любой конкретной области характеризуются применением разнообразных экспериментальных и теоретических методов для изучения различных свойств веществ и выяснения их связи со строением молекул. Вся совокупность данных н указанные выше теоретические методы используются для достижения основной цели—выяснения зависимости направления, скорости и пределов протекания химических превращений от внешних условий и от строения молекул—участников химических реакций. [c.21]

Обнаружение радикалов. Методы обнаружения свободных радикалов можно подразделить на физические и химические. Существуют два химических метода, каждый из которых вполне надежен в пределах своей области применения. Первый основан на том, что если радикалы осуществляют цепную реакцию то скорость ее существенно зависит от присутствия малых количеств примесей или ингибиторов. Тогда, если предполагается, что реакция протекает по радикальному механизму, это может быть проверено путем введения небольшого количества ингибитора и изучения кинетики реакции в присутствии ингибитора и без него. Точно так же указывает на радикальный характер реакции зависимость ее скорости от наличия малого количества инициатора если в смеси веществ не происходит никакой реакции или наблюдается лишь слабое взаимодействие в отсутствие добавленного извне радикального инициатора, то очень вероятно, что эта реакция имеет радикальный характер. [c.176]

Область применения. Пентозы, гексозы и их ангидриды при действии концентрированной серной кис юты образуют фурфурол или его производные. Эти альдегиды дают окрашенные продукты конденсации с а-нафтолом. Предел идентификации 10—50 у. Реакция часто используется для открытия углеводов. [c.395]

Область применения. В случае смеси двух типов аминов или заметной примеси одного типа амина в другом обе пробы дают положительную реакцию. Предел идентификации варьирует от нескольких микрограммов для аминов, хороню растворимых в воде, до 1 мг для сложных нерастворимых аминов. [c.401]

Реакция проводится при 230-250 °С в полярных растворителях. Полимер имеет степень кристалличности порядка 60-70 %, Т п 285 С, Тс 85 °С. Верхний температурный предел эксплуатации 200-240 °С. Устойчив к органическим и водным растворителям, а также к горению. Области применения включают автомобильную, светотехническую и многие другие отрасли применения, где требуются термопласты с более высокими показателями по температуре эксплуатации и прочности. Смеси ароматических полимеров с фторуглеродными полимерами используются для изготовления жаропрочных покрытий посуды, например сковород. [c.275]

Однако в настоящее время другие области применения алкилирования ароматических углеводородов в значительно большей мере определяют объем производства продуктов алкилирования. Эти области применения будут рассмотрены более детально, особое внимание будет уделено термодинамике и реакциям процесса, а также обоснованиям, обусловливающим выбор катализатора и условий реакции. Обсуждение деталей химико-техпологических и конструкторских вопросов, а также вопроса экономики выходит за пределы данного обзора. Широкий круг теоретических вопросов, связанных с данной реакцией, рассматривался в других местах (см. гл. XXXI и LVI). [c.489]

Е—величина энергии активации реакции крекинга в иал/лилъ Область применения статического метода крекинга относится к тем случаям, когда продолжительность крекинга измеряется минутами или даже десятками минут. Тем самым ставится предел температуре-крекинга при статическом методе крекинга можно применять сравнительно невысокие температуры (для большинства углеводородов не выше 500—600° С). В указанной области температур и продолжительностей статический метод крекинга имеет следующие положительные стороны 1) возможность точного определения температуры и продолжительности крекинга в широком диапазоне давлений, 2) одинаковую нродолжительность пребывания в зоне нагрева всех частиц, углеводорода и 3) отложения смолистых и коксообразных частиц на внутренних стенках аппаратуры (колбы или автоклава) не отражаются на температуре или продолжительности реакции крекинга. Кром того, при статическом методе крекинга за ходом реакции можно во-многих случаях наблюдать по изменению давления в системе, чего-нельзя сделать при динамическом методе крекинга. Поэтому при изучении точных кинетических закономерностей крекинга углеводородов при температурах до 500—600° С предпочтительно пользоваться статическим методом крекинга. [c.9]

Первый метод был использован для идентификации алкил- и арилгалогенидов. Выходы очень хорошие [22]. Для получения Ы-замещенных амидов пропионовой кислоты из изоцианатов вместо реактива Гриньяра можно взять триэтилалюминий выходы обычно в пределах 81—99% [23]. Область применения второго метода (присоединение карбанионов) полностью не очерчена, но в случае, когда У — злектроакцепторная группа, реакция, очевидно, возможна [24]. [c.426]

Методы термического испарения относятся к группе физических методов разделения и сопровождаются относительно небольшими загрязнениями. В благоприятных случаях (при существенной разнице в летучестях основы и примесей) могут быть достигнуты относительные пределы обнаружения 10 % и менее. Характерными примерами служат определение следов таллия в разнообразных труднолетучих веществах [244, 1095], а также анализ иода с предварительной сублимацией основы [649]. Переведением разделяемых веществ с помощью химических реакций в соединения, различающиеся по летучести значительно больше, чем исходные, можно расширить область применения методов селективного испарения. Однако в подобных случаях приходится решать обычные проблемы повышения надежности определений, характерные для химикоспектральных методов. [c.240]

На рис. 15 также показаны области применения генераторов, работающих на паро-воздушном дутье, обогащенном кислородом. Теоретическая температура сгорания углерода зависит от концентрации кислорода. Ван-Лоон вычислил следующие теоретические температуры реакции окисления при паро-кислородном дутье, введенном з генератор без подогрева 1200° для 22% Ог, 1300° для 30% Ог, 14.50° для 40% Ог, 1600° для 44% Ог. Для достижения оптимального к.п.д. газификации требуется температура окисления в пределах 1500—1800°. Поэтому наиболее целесообразно применение генераторов с жидким шлакоудалением, к.п.д. которых достигает 85% при интенсивности газификации, до 3000 кг м час. [c.40]

При прохождении радиоактивного излучения через вещество оно теряет большую часть своей энергии, которая идет на возбуждение и ионизацию молекул, расположенных вдоль его пути. Эти возбужденные молекулы и ионы могут участвовать в таких реакциях, в которых не принимают участия невозбужденные молекулы системы. Изучение этих реакций, вызванных излучением, является предметом радиационной химии. Хотя детальное рассмотрение этой интересной и важной области выходит за пределы данной книги, вопрос этот в сжатой форме рассматривается в конце гл. VIII, так как радиационнохимические превращения могут иметь значение при любом химическом исследовании с применением радиоактивных атомов. [c.8]

Перегруппировка Фаворского ациклических а-моногалоген-кетонов особенно чувствительна по отношению как к структурным факторам, так и к условиям реакции. Поскольку структура некоторых описанных в литературе ациклических галогенкетонов не выяснена и так как условия реакции трудно сравнивать, точная оценка области применения этой реакции в ациклическом ряду затрудните.льна. И тем не менее установление некоторых общих структурных зависимостей все же возможно. В соответствии с циклопропапоновым механизмом имеются наблюдения, что перегруппировка становится более затрудненной по мере того, как скорость отщепления протона от а -углеродного атома уменьшается с увеличением степени замещения на алкильные группы [14, 36, 37]. Например, в ряду (СНз)9СВгСОК выход продукта перегруппировки при Е = метил, этил или н-пропил находится в пределах 39—69% (применялись безводные алкоголяты в эфире) если же К = изопроиил, то выход не превышает 29% если К = грет-бутил (т. е. нет а -водородного атома), то перегруппировки не наблюдалось [26, 38]. [c.276]

Фазы устойчивы к реакциям гидролиза, а их термическая стабильность вполне удовлетворительна при максимальной температуре колонки в пределах 270—370 °С, хотя и с импре-гнированными обычны,м способом неподвижными фазами можно работать при повышенных температурах. Сведения о важнейших областях применения этих фаз можно найти в соответствующем обзоре 143]. [c.184]

Допустимая степень загрязнений продукта зависит от природы данного соединении, предполагаемой области применения и стоимости. Некоторые продукты требуют меньших предосто-рол<ностей при синтезе, если они служат для рентгеноструктур-Н.ЫХ исследований, для получения монокристалла или для изучения последовательных реакций. С другой стороны, некоторые спектральные исследования, изучение расплавов или определение состава новой фазы требуют значительно большего внимания к чистоте продукта, которая иногда может оказаться решающим фактором. В таких случаях трудно ожидать большой помощи от препаративных прописей. В литературных источниках данные о возможной чистоте продуктов изменяются в очень широких пределах. [c.14]

Путем использования многочисленных экспсриммгтальных методов было показано, что молекулы белка весьма разнообразны по размерам, форме и химическому составу. Молекулярный вес белков колеблется в очень широких пределах — от очень низкого (порядка тысячи) до чрезвычайно высокого (миллиард и более). Большинство известных белков представляет собой стереоспецифические полимеры, в молекулах которых все асимметрические углеродные атомы основной цепи имеют идентичные абсолютные конфигурации с соответствуюш,ими атомами аналогичных молекул. По разнообразию реакционноспособных групп, биологических функций и многообразию биохимических и химических реакций, в которые они вступают, с белками ни в какой степени не может конкурировать ни одна другая группа полимеров. Помимо основной функции белков — участия в процессах жизнедеятельности, они находят широкое промышленное применение в качестве пищевых продуктов, волокон, пластиков, адгезивов и покрытий число других областей применения белков столь велико, что перечислить их здесь невозможно. [c.327]

Область применения. Спирты, гликоли, оксикислоты, оксизфиры и ок-сиальдегиды илн оксикетоны, содержащие 10 или менее атомов углерода, дают с этим реагентом красную окраску. Более высокомолекулярные вещества не вызывают интенсивной окраски. Фенолы дают коричневую или зеленовато-коричневую окраску или осадки. Ароматические амины и их соли, а также соединения, содержание хромофорные группы или группы, которые при окислении переходят в хромофорные, мешают реакции, образуя осадки или окрашенные продукты. Предел идентификации около 0,5 мг. [c.387]

Область применения. Как предполагают, развитие окраски обусловлено реакцией бис-Ы-сульфиновой кислоты (образующейся при взаимодействии красителя с сернистой кислотой) с двумя молями альдегида с образованием нестойкого комплекса, который отщепляет сернистую кислоту с образованием соединения красно-пурпурного цвета, с хинопдпой структурой окраска отличается от первоначальной окраски фуксина. Некоторые кетоны и ненасыщенные соединения вызывают частичное восстановление первоначальной окраски фуксина, поэтому развитие слабой розовой окраски не является положительной пробой. Тем не менее пробу можно использовать для того, чтобы различить альдегиды и кетоны. Проба чувствительна к нескольким микрограммам альдегидов с 1—3 атомами углерода, но для других альдегидов предел чувствительности составляет 0,5—1 мг. Ряд ароматических альдегидов, например ванилин, п-диметиламинобензальдегид и л-аминобензальдегид, не дают положительной пробы. [c.392]

Позднее, с открытием и исследованием электрической, лучистой, химТ1ческой и других форм энергии, постепенно в круг рассматриваемых термодинамикой вопросов включается и изучение этих форм энергии. Быстро расширялась и область практического применения термодинамических методов исследования. Уже не только паровая машина и процессы превращения механической энергии в теплоту исследуются на основе.законов термодинамики, но и электрические машины, холодильные машины, компрессоры, двигатели внутреннего сгорания, реактивные двигатели. Гальванические элементы, а также процессы электролиза, различные химические реакции, атмосферные явления, некоторые процессы, протекающие в растительных и животных организмах, и многие другие исследуются не только в отношении их энергетического баланса, но и в отношении возможности, направления и предела самопроизвольного протекания процесса в данных условиях. Они исследуются также в отношении установления условий равновесия, определения максимального количества полезной работы, которая может быть получена при проведении рассматриваемого процесса в тех или иных условиях, или, наоборот, минимального количества работы, которое необходимо затратить для осуществ- [c.178]

Область применения. Точная природа реакций, обусловливающих эту пробу, неизвестна. Пробу применяют для открытия п-замещепных фенолов и вообще монооксифенолов, у которых имеется по крайней мере одно свободное орто-положение, а также тирозина (и соединений, содержащих тирозин), фенольных кислот других соединений, имеющих одну фенольную группу со свободным орто-положением. Предел идентификации 10—20 у- [c.396]

Область применения. Вещества с активными восстанавливающими группами, такие, как альдегиды, сахара, полиоксифенолы и многие соединения, содержащие легко окисляемые 8Н-связи, дают положительную реакцию. Проба в 15—20 раз чувствительнее для восстанавливающих сахаров, чем проба фелинга или Бенедикта. Для большинства соединений, содержащих активные восстанавливающие группы, предел идентификации 1—3 у. [c.402]

Постгшовка проблемы. В предыдущих разделах были представлены методы вычисления скорости продуцирования энтропии в открытых системах и описано их применение в изучении свойств биологических объектов. Общее заключение, которое следует из приведенного материала, состоит в том, что хотя нахождение диссипативных функции р (У.3.1), (У.З.б) и имеет значение для энергетической характеристики системы, однако определить на этой основе направление ее эволюции можно только в области линейной термодинамики, где справедливы соотношения (У.3.3), (У.З.б). Это обстоятельство, конечно, существенно ограничивает область применения термодинамики необратимых процессов в анализе свойств биологических систем, которые находятся вдали от термодинамического равновесия. Поэтому вдали от равновесия однозначных выводов о значениях величины р при приближении системы к стационарному состоянию сделать нельзя. Это особенно важно для биохимических превращений, где наиболее характерны реальные переходы с изменением значения термодинамического потенциала АС порядка 4-8 кДж/моль, в то время как применимость линейных соотношений в химических реакциях ограничена пределами изменения АО 0,8 кДж/моль и где, кроме того, существуют дополнительные кинетические ограничения. [c.145]

На практике емкостные аппараты применяют иногда и для проведения экзотермических реакций в кинетической области, если они дают термически устойчивые продукты и, следовательно, не теряют избирательности в широких температурных пределах. Такой процесс заведомо не оптимален применение емкостного реактора оправды-вается лишь простотой его конструкции. [c.264]

Такое поведение алюминия используется при модифицировании поверхности коллоидного кремнезема, поэтому частицы кремнезема будут оставаться отрицательно заряженными вилоть до pH 3 в противоположность очень чистому кремнезему, (оторый отрицательно заряжен в результате адсорбции гидроксил-ионов выше pH 7, но теряет заряд в кислом растворе. Александер и Айлер [414], таким образом, получили модифицированный золь кремнезема, который оказался устойчивым в нейтральной области pH, т. е. в тех условиях, когда немоди-фицированный золь кремнезема быстро превращается в гель. Для модифицирования этим способом золя кремнезема, содержащего частицы размером 15 нм, по реакции с алюминатом натрия требовалось всего только 0,66 масс. % АЬОз, нанесенного на кремнезем. Это соответствует только одному алюмо-силикатному центру на каждые 20 силанольных групп на поверхности, но поскольку такие центры, вероятно, распределены равномерно, то они располагаются друг от друга на расстоянии всего 15 А. Различие между этим типом модифицированного золя кремнезема и немодифицированным золем, содержащим только небольшие количества алюминия, обычно присутствующие в коммерческих продуктах, было изучено Алленом и Матиевичем [250, 251, 415]. Повышенная устойчивость в пределах более широкой области pH расширяет масштаб практического применения подобных систем [416, 417]. [c.561]

Необходимым условием для применения метода амперометрического титрования является предварительное полярографическое исследование реагирующих веществ, а иногда и продуктов реакции. Для тгггрования выбирают потенциал индикаторного электрода, который соответствует области диффузионного тока иона, дающего электродную реакцию. В этом случае прямолинейный ход кривой титрования сохраняется в широких пределах концентрации. Если же потенциал не соответствует области диффузионного тока, то на кривой титрования появляется загиб , свидетельствующий о том, что прямолинейная зависимость /д = кс не выдерживается. Если реакция амперометрического титрования протекает по схеме А + В = АВ, то возможны следующие случаи [c.765]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология