ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Разделение щелочноземельных элементов из "Радиохимия и химия ядерных процессов" Щелочноземельные элементы обладают способностью избирательного комплексообразования с органическими кислотами, и это может быть использовано для разделения их на ионо-обменниках. Первые успешные разделения были выполнены с цитратом аммония, большие коэффициенты разделения (2—4 между соседними элементами) получены с лактатом и ацетатом аммония. [c.410] Сравнительные результаты применения различных вымывающих агентов показаны в табл. 3-11. [c.410] Как ВИДНО из данных, приведенных в табл. 3-11, почти во всех рассмотренных случаях получаются достаточные коэффициенты разделений, но наиболее рационально применение растворов ацетата аммония при комнатной или лактата аммония при повышенной температуре. Наряду с большими коэффициентами разделения значительные преимущества их обусловлены также следующими обстоятельствами. [c.411] Во-первых, растворы ацетата аммония и лактата аммония применяются в значительных концентрациях (вследствие не сильного комплексообразования) и потому допускаются в случае необходимости значительные загрузки колонки без заметного нарушения режима ее работы, так как при этом позже наступает нарушение условий комплексообразования (вследствие изменения соотношений в концентрациях ионов, образующих комплексы). В данном случае концентрации вымывающего раствора примерно в десять раз больше, чем при разделении редкоземельных элементов с одноосновными монооксикисло-тами, и допустимые количества разделяемых элементов увеличиваются в несколько десятков раз без заметного изменения положения и ширины пиков, т. е. соответственно с 3 до 100 мг на 1 см сечения колонки (последняя цифра дана для 5г, имеющего примерно такой же эквивалентный вес, как и лантаниды). [c.411] Поскольку коэффициенты разделения велики, то удовлетворительные разделения можно получать и при еше большей загрузке колонки (т. е. при некоторой ее перегрузке). Затруднения в данном случае возникают главным образом уже вследствие других причин, именно — ограниченной емкости смолы и изменения сродства ионов к смоле, в результате чего зона макрокомпонента быстрее вымывается из колонки. Эти данные получены для ацетата аммония, но, по-видимому, справедливы также и для лактата аммония (применяющегося в таких же концентрациях), который был успешно применен для определения активности стронция в молоке и отделения его от больших количеств кальция. [c.411] Во-вторых, в данном случае коэффициенты разделения не изменяются с изменением жесткости структуры смолы (т. е. играет роль только избирательность комплексообразования), и можно успешно проводить быстрые разделения на смолах с небольшим содержанием дивинилбензола при этом коэффициенты разделения остаются практически теми же, что и на смолах с большим содержанием ДВБ. [c.411] При вымывании из колонки 1,5 М раствором лактата аммония при 80° положение максимумов пиков отдельных элементов, выраженное в свободных объемах колонки, следующее Ме-т2,5 Са —6 5г—18 Ва —65 На—130. [c.411] Данные по вымыванию раствором ацетата аммония приведены в табл. 4-11. [c.412] Разделения щелочноземельных элементов с применением соляной кислоты (вытеснением Н-ионами) могут проводиться только на смолах с большим содержанием дивинилбензола. При этом может представлять интерес тот факт, что с концентрированной соляной кислотой первым вымывается радий, т. е. происходит обратимость ряда вследствие дегидратации ионов. [c.412] Были проведены также разделения на анионитах с применением цитрата аммония, образующего анионные комплексы с щелочноземельными элементами, способные сорбироваться анионитом и разлагающиеся при понижении концентрации цитрата, чем и достигается избирательное вымывание отдельных элементов. Порядок вымывания в данном случае также обрат-ный. [c.412] Вернуться к основной статье