ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы У рам ил-N, N-диуксусная кислота из "Комплексоны в химическом анализе" Первые два водородных иона кислоты отщепляются почти одновременно, аналогично нитрилотриуксусной кислоте. Это явление у урамилдиуксусной кислоты выражено в особенности потому, что ее вторая константа диссоциации в 8 раз больше первой. При отщеплении первого иона водорода ослабляется связь у другого, который одновременно и отщепляется от молекулы. [c.23] Это явление объясняется так же, как и для остальных комплексонов, не только изменением строения, т. е. переходом иона водорода второй карбоксильной группы к азоту, но и одновременной енолизацией одной кетогруппы. В молекуле урамилдиуксусной кислоты имеется остаток барбитуровой кислоты в бикарбонильной форме и азот не является носителем протона. В момент, когда одна из карбоксильных групп теряет ион водорода, одновременно вследствие увеличения основных свойств азота наступает енолизация (И) и переход водорода енола к азоту (П1). При перегруппировке образуется сильный диполь, направленный своим положительным концом против второй карбоксильной группы, тем самым существенно увеличивая ее кислотность. [c.23] Третий ион водорода связан очень прочно с азотом и отщепляется только при pH 10—11. Это именно и есть тот ион водорода, кислотность которого существенно увеличивается при вступлении катиона в комплекс. Кислотные свойства его увеличиваются при вхождении катионов в комплекс в следующем порядке N3, Ы, Ва, Са, Mg. Калий не оказывает влияния, так как не образует комплексного соединения. [c.23] Если сравнить эти значения констант нестойкости с величинами, приведенными в табл. 1 и 4, то легко установить, что устойчивость комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой намного превосходит устойчивость комплексных соединений с остальными комплексонами и даже с нитрилотриуксусной кислотой. [c.24] Различную устойчивость комплексных соединений, возрастающую в порядке Ка, Ва, М , Шварценбах показал на интересном опыте. [c.24] Определенное количество урамилдиуксусной кислоты нейтрализуют 2,5 эквивалентами едкого кали. Доводят в присутствии индикатора тимолфталеина pH раствора до 10,5 (появление синей окраски). После прибавления хлорида натрия pH уменьшается до 8,5 и раствор обесцвечивается, но при прибавлении фенолфталеина вновь окрашивается в слаборозовый цвет. При последующем прибавлении хлорида лития pH опять понижается и раствор обесцвечивается и становится щелочным по метиловому красному. После прибавления хлорида бария раствор приобретает кислую реакцию по метиловому красному. После прибавления бромтимолового синего и избытка хлорида магния окраска раствора переходит от желтой в синюю. Таким способом, прибавляя нейтрально реагирующие соли, можно проследить образование комплексных соединений в широком интервале pH от 10,5 до 3. Строение комплексных соединений с урамилдиуксусной кислотой можно объяснить опять-таки тем, что комплексообразующей группой является группа иминодиуксусной кислоты, а ионогенная енольная форма барбитуровой кислоты оказывает сильное стабилизирующее действие на комплексное соединение вследствие своей близости и наличия заряда. [c.24] Вернуться к основной статье