ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вычисление функций отклонения от идеального состояния из "Свойства газов и жидкостей" Пример 5Л, Вывести соотношения для расчета изотермических отклонений термодинамических функций для чистого вещ,ества или смеси постоянного состава, используя уравнение Редлиха—Квонга (3.5.1). [c.93] По уравнениям (5.3,5)—(5.3.11) и примеру 5.1 видно, что изотермические ишенеиия термодинамических функций Я — Я°, V — И/° и 1п ( Р) не зависят от значения давления в опорной точке Р (или от У°). И напротив, А — А , 5 — 5 и О — 0 в значительной степени зависят от (или У ). Обычно выбирается любая из этих двух характеристик опорной точки. В первом случае Р° устанавливается равным единичному давлению, например 1 атм, если выбрана эта единица давления. Затем, из уравнения (5.3.1), У° = НТ, причем Н следует выразить в тех же единицах давления. Во втором случае Р = Р, где Р — давление системй. Тогда Т У = 2, где 2 — коэффициент сжимаемости. Можно ввести определения других опорных состояний, например У° = У, однако описанные выше два состояния являются более употребительными. [c.94] В этом случае также простая алгебраическая подстановка показывает, что изотермические изменения термодинамических функций Я — Я°, У — и 1п ( /Р) не зависят от выбора Р° (или У°). [c.95] Константы приводятся в табл. 3.5 и даются уравнениями (4.5.1) — (4.5.4). [c.97] Уравнение (3,11.3) дает В = f (Т)-, правила смешения даются уравнениями (4.8.1)— (4.8,7). [c.98] ТО изотермическое изменение энтропии простого вещества ( и функция отклонения ( ) могут быть найдены по табл. 5.4 и 5.5. [c.104] Обсуждение. При проверке функций отклонения, представленных в этой главе для Н — Я результаты расчета могут сравниваться с экспериментальными данными, из которых большая часть относится к простым углеводородам й постоянным легким газам. Теперь удобно дать сводку методов расчета мольных объемов газообразных смесей ). [c.104] Мольные объемы газовых смесей. Исчерпывающей проверки всех методик расчета не проводилось. Авторы отдельных методов, так же как н авторы этой книги, провели ограниченное число сравнений. В основном ошибки составляли менее 2—3 %, исключая околокритнческую область и смеси, содержащие значи . тельные количества сильнополярных компонентов. [c.104] Значения для простого вещества 1——- . [c.106] Ни одно т этих уравнений применительно к смесям, содержащим неуглеводороды, критически не оценивалось. В большинстве случаев для получения точных результатов требуются параметры бинарного взаимодействия. [c.118] Приведенные выше уравнения состояния для углеводородных и неуглеводородных смесей отлич зются сложностью, и обычно для их эффективного использования нужна ЭВМ, Уравнение состояния Редлиха—Квонга, возможно, несколько менее точное, является более простым по форме. Усеченным вириальным уравнением также легче воспользоваться, чем прочими уравнениями состояния, хотя их точность в случае смесей может оказаться низкой, если неточно вычислить перекрестный коэффициент Вщ. [c.118] Изотермические отклонения энтальпии чистых газов и газовых смесей. [c.119] Из всех методов расчета изотермических отклонений энтальпии более других проверен метод Йена—Александера [60, 79, 94, 100, 104], Гарсиа и Рангель, а также Йен [28] провели сравнение рассчитанных значений Н —Н с более чем 7000 литературными значениями —Н чистых газов и газовых смесей. Для неполярных газов погрешность расчета Н°—Н была обычно в пределах 2—3 кал/г. Даже для смесей полярных газов ошибки составляли как правило, менее 6 кал/г. [c.119] Рекомендации. При определении Н° — Я газообразных смесей углеводородов (включающих легкие газы, такие как N2, СО2 и НаЗ) следует пользоваться модифицированным Соаве уравнением Редлиха—Квонга, уравнением Ли—Кеслера или уравнением Ли—Эрбара—Эдмистера. Если смесь содержит водород, не следует использовать уравнение Соаве. Даже в широком диапазоне температур и давлений можно ожидать погрешностей, состамяющих лишь несколько калорий на грамм. . 1 . [c.120] Уравнение Редлиха—Квонга или усеченное вириальное уравнение состояния просты в употреблении и могут быть полезны в том случае, когда нужно проводить многократные итеративные расчеты. Однако, усеченное вириальное уравнение состояния можно использовать только при низких и умеренных плотностях. [c.120] Все приведенные выше корреляции могут быть применены до линии насыщенного пара 2). Вблизи линии насыщения и в критической области следует ожидать увеличения ошибок. При очень высоких давлениях может быть использована корреляция Бреедвельда и Праусница [10]. [c.120] Изотермические изменения энтальпии чистых жидкостей и жидких смесей. При расчете изотермических изменений энтальпии чистых жидкостей, как правило, предпочитают разбить вычисления на несколько ступеней, т. е. [c.120] С другой стороны, корреляция Ли—Кеслера [уравнения (5.4.2)—(5.4.5) или табл. 5.2 и 5.3] может быть применена для жидкой фазы и разности рассчитаны между (Я° — Н)51 и (Я° — Н) С1 Лю и др. 53] также составили таблицы отклонений энтальпии для переохлажденной жидкости. Эти таблицы представляют собой расширение опубликованных ранее [65, 66, 98]. [c.121] Вернуться к основной статье