Вычисление функций отклонения от идеального состояния

ВЫЧИСЛЕНИЕ ФУНКЦИЙ ОТКЛОНЕНИЯ ОТ ИДЕАЛЬНОГО СОСТОЯНИЯ [c.76]

В литературе, посвященной расчету термодинамических свойств реальных газов и жидкостей [24, 25], приводятся методы вычисления функций отклонения от идеального состояния с использованием уравнений состояния (Редлиха - Квонга, Сучи - Лю, Ли - Кеслера и др.). [c.83]

Это выражение можно точно вычислить для данного частного уравнения состояния и использовать для определения коэффициентов активности составляющих смеси в зависимости от температуры, плотности и, в общем случае, от состава смеси. Уравнение (2.45) можно тогда использовать для вычисления функций Г , которые определяют влияние отклонений газа < т идеального на константы действующих масс к[. [c.82]

Равновесие, вычисленное по этому методу, согласуется с экспериментальными данными (например для растворов углеводородов) в тех случаях, когда отклонения от идеального состояния появляются только в газовой фазе. В литературе можно найти коэффициенты К для многих углеводородов, выраженные в виде функции температуры и давления. [c.744]

Константы элементарных стадий были выбраны по литературным сведениям как аррениусовские функции температуры эффективность инициирования / была принята равной 0,6 влияние растворителя на константу обрыва было учтено введением корректирующего фактора Фр, найденного эмпирически из условия минимизации отклонения экспериментальных и расчетных данных. Точно также для корректирования модели при высокой вязкости среды Т1 оказалось необходимым ввести эмпирические соотношения типа вязкость — конверсия и константа обрыва — вязкость. В работе приводятся обширные экспериментальные сведения по корректированию и проверке модели в широком диапазоне изменений условий полимеризации. При переходе к непрерывному процессу экспериментально обоснована модель идеального смешения на модельных жидкостях в широком диапазоне вязкостей (обратим еще раз внимание на то, что при этом не может быть различена степень сегрегации) в опытном реакторе. При переходе к промышленному реактору гидродинамика его была представлена комбинированной моделью из трех объемов идеального смешения, вытеснения и застойного. Соотношения объемов подобраны экспериментально из условий совпадения степени конверсии, вычисленной теоретически и измеренной экспериментально. Подробно исследован каскад реакторов и различные способы его реализации (число ступеней, влияние рецикла на ММР) [124]. Таким образом, в анализируемом цикле исследований дано подробное моделирование процесса полимеризации на кинетическом и гидродинамическом уровнях применительно к промышленному процессу. Собственно математическая модель приводится только для кинетического уровня при периодическом процессе, а экспериментальные данные и сопоставление с моделями — как для периодического, так и для непрерывного процесса в установившемся состоянии. [c.242]

Из опыта известно, что в термически неоднородной системе происходит диффузия частиц компонентов, даже если в исходном состоянии поля концентраций частиц были однородными. Это явление называется термодиффузией. Оно было открыто и достаточно подробно исследовано уже в XIX в. Примерно в тот же период было обнаружено обратное ему явление, а именно, нарушение термической однородности системы в ходе диффузии и возникновение потока тепла, сопровождающего диффузию. Оно получило название диффузионного термоэффекта или эффекта Дюфура. Термодиффузия нашла практическое применение для разделения изотопов. Перспективным считается ее использование в нефтехимии и биохимии для разделения и очистки сложных смесей органических соединений, а также при получении особо чистых веществ [71]. В работе [72] показано, что термодиффузия наблюдается лишь в неидеальных системах. На этом основано применение термодиффузионных данных для оценки степени отклонения многокомпонентных систем от идеальности, в частности, для вычисления избыточных термодинамических функций газовых смесей. С эффектом Дюфура приходится считаться при тепловых расчетах [69]. [c.293]

Система HgO — ТБФ — U02(N03)2 изучена ван Аартсеном [И]. В работе [5] нами предпринята попытка решения обратной задачи для этой системы. Из данных о фазовой диаграмме были вычислены коэффициенты активности воды и ТБФ в органической фазе (способ вычисления активности экстрагента рассмотрен.в работе [12]). Найдены также величины, пропорциональные коэффициентам активности дисольвата. Для определения параметров функции и значения К была составлена и решена методом наименьших квадратов система из 59 уравнений для коэффициентов активности всех трех компонентов органической фазы. При решении прямой задачи найденный таким путем набор параметров приводит к диаграмме, отличающейся от исходной, что обусловлено высокой чувствительностью диаграммы к неточностям в значениях параметров. Тем не менее, полученные данные позволяют сделать вывод о наличии в двойной системе ТБФ — U02(N03)2-2 ТБФ отрицательных отклонений от идеальности. Это совпадает с аналогичным заключением Розена [13]. Найденная при решении обратной задачи величина К = 236 (стандартные состояния для ТБФ и U02(N0з)2 2TБФ — чистые вещества, для U02(N03)2 — гипотетический водный раствор со средней мо-ляльностью, равной единице) близка к значениям, определяемым другими способами. Задача согласования рассчитанной и опытной фазовой диаграмм для этой системы еще ждет своего решения. [c.83]

Точность термодинамических функций идеальных газов, вычисленных в приближении гармонического осциллятора, жесткого ротатора, достаточна для многих практических целей. Справедливость этого положения иллюстрируется табл. 3 и 4, в которых приведены абсолютные и относительные отклонения значений Фт(Т ), 8АТ) и Н (Т) —Нт 0), вычисленных в приближении г. о. ж. р для четырех идеальных двухатомных газов (Нг, СО, Ог и Вга) от точных значений , приведенных в справочнике Термодинамические свойства индивидуальных веществ (Изд-во АН СССР. М., 1962). Расчеты термодинамических функций этих газов в приближении г.о.ж.р были выполнены по уравнениям (111.251), (111.250) и (111.249) на основе использования тех же значений молекулярных постоянных, что и в указанном справочнике. Расчеты были выполнены в двух вариантах на основе принятых в этом справочнике значений постоянных Шс и Ве для основных ЭЛбКТрОННЫХ СОСТОЯНИЙ молекул Нг, СО, Ог и Вг2 и на основе соответствующих значений ПОСТОЯННЫХ 7=0(1)—<7(0)=СОе—2(0еХе И Во = [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология