ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплопроводность многоатомных газов из "Свойства газов и жидкостей" Уравнение (10.3.3) — это хорошо известная корреляция Эйкена для многоатомных газов. [c.412] Уравнение (10.3.5) часто называют модифицированной корреляцией Эйкена,. Свехла [180] использовал ее в работе, посвященной свойствам газов при высокой температуре. [c.412] Анализ Мэсона и Мончика был модифицирован Брокау [12] для полярных газов, но предложенный расчетный метод требует знания момента инерции молекул. К тому же группа MpDlr рассматривалась как зависящая от температуры, а для каждого вида полярных молекул необходима особая константа. [c.413] Здесь tr и rot были взяты равными классическим значениям и FrR/2, соответственно (где R — универсальная газовая постоянная. Fr число степеней свободы для внешнего вращения, а составляющая теплоемкости, обусловленная колебательным движением, vtb = С — для линейных молекул и vib — j) — 3R — tr Ялл нелинейных молекул). Составляющая теплоемкости, обусловленная внутренним вращением, jr была рассчитана по величине потенциального барьера для внутреннего вращения и приведенного момента инерции вращающихся групп. Значения jr как функции температуры для некоторых типов связи представлены в табл, 10.1. [c.413] Уравнение (10.3.11) и, особенно, уравнение (10.3.12) обнаруживают поразительное сходство с выражением (10.3.8) и могут рассматриваться как дающие эмпирический метод определения последнего члена уравнения (10.3.8), который содержит число столкновений Zrot т. е. [c.416] Уравнение полуэмпирической формы (10.3.12) также может служить для определения теплопроводности нелинейных полярных молекул. [c.416] В уравнениях. (10.3.13)—(10.3.17) приняты следующие обозначения X — теплопроводность газа при низком давлении, Кал/(СМ С-К) Тс —критическая температура, К — критическое давление, атм М—молекулярная масса Ср — мольная теплоемкость при постоянном давлении,, кал/(модь- К). [c.417] Соотношения для f (Тг) представлены в табл. 10.2. Константа Ь —- особая для каждого вещества и определяется по методике групповых составляющих, рассматриваемой ниже. [c.418] Например, значение Ь для -октана равно [0,83 + 2,27 + 624,18 + -1-4 (5,185)] (10-5)= 31,64-10 6. [c.419] Нафтены. Принимается парафин с тем же числом атомов углерода, что и в нафтеновом кольце. Снимаются два конечных атома водорода Н замыкается кольцо. А6=—1,14-10 , Ароматические углеводороды. Для бензола значение == 15,00-Ю . Метильные замещения в бензоле дают Ь = (15,00-10 — 6,0-10 ) (число метильных замещений). [c.420] Для неуглеводородов значения Ь сначала определяются по методу групповых составляющих, в котором мысленно синтезируется конечное соединение с помощью системы особых правил и при этом используются значения Д6 для каждой стадии. [c.420] Эти групповые составляющие были получены, исходя из ограниченного числа данных, и являются усредненными значениями. Для многих веществ невозможно провести расчета, используя приведенные выше правила, но часто может быть сделано обоснованное предположение о значениях отсутствующих поправок. [c.423] Метод Роя—Тодоса можно применять и несколько иначе. Если имеется одно значение X при известной температуре, то с помощью уравнения (10.3.18) и табл. 10.2. находится значение , которое затем можно использовать для определения А, при других температурах. [c.423] Пример 10.1. Рассчитать теплоемкость газообразного изопентана при 1 атм и 100°С. Известное значение равно 52-10 в кал/(см-с-К) [4]. [c.423] Решение. Из приложения А имеем Тс 460,4 К Рс = 33,4 атм Ус 306 см /моль Ть = 301 К 2 = 0,271 М = 72,151. [c.423] Значение С определенное как Ср — R — 34,5 — 1,99 = 32,5 кал/(моль-К). [c.424] Вернуться к основной статье