ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с уретанами из "Химия полиуретанов" При исследовании реакций изоцианатов с уретанами приходится сталкиваться с теми же трудностями, что и при исследовании реакций изоцианатов с мочевинами. В то же время обе эти реакции представляют значительный практический интерес. Поскольку некатализируемая реакция изоцианатов с уретанами протекает даже медленнее, чем с мочевинами, то возникает больше возможностей для различных побочных реакций. Не удивительно поэтому, что при изучении этой реакции были получены данные, не удовлетворяющие простым кинетическим уравнениям. [c.250] Вместе с изучением реакции изоцианатов с мочевинами Беннет и сотр. изучали реакции моноизоцианатов с модельными уретанами. Эта реакция шла гораздо медленнее, чем реакция изоцианата с мочевинами. При определении констант скоростей по известным уравнениям оказалось, что ни одно из них не удовлетворяет полученным результатам. Так, константы скорости, рассчитанные по уравнениям второго порядка, заметно уменьшались в ходе реакции. В табл. 49 представлены константы скорости реакции второго порядка, найденные по начальному участку кинетической кривой до 20% превращения. [c.250] Мортон и сотр. изучая реакцию фенилизоцианата с бутил-Ы-фенилуретаном в диоксане при 80 °С, нашли, что константа скорости второго порядка равна (0,02—0,06)-10- л моль-сек). [c.250] Термодинамические данные находятся в соответствии с большей стабильностью аллофанатов при пониженных температурах и легкой диссоциацией при повышенных. Заметная диссоциация аллофанатных связей происходила при 106 °С это говорит о том, что в полимерах аллофанат-ные поперечные связи должны быть сравнительно нестабильными. [c.251] Реакцию вели в присутствии Ы-метилморфолина. [c.252] В отсутствие катализатора эта реакция не шла при комнатной температуре даже в течение двух недель. ОД нако даже в присутствии катализатора реакция не протекает, если этил-Й-фенилуретан или фенилизоцианат заменить соответственно на этиловый эфир карбаминовой кислоты и зтилизоцианат. [c.253] Вернуться к основной статье