ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кремний, германий, олово из "Механизмы неорганических реакций" У кремния и германия механизмы реакций аналогичны, а различие в реакционных способностях зависит от природы реагирующих веществ. Например, данные об обмене хлора в КзМС1 в растворе ацетон—диоксан, представленные в табл. 4-3, дают следующий порядок реакционных способностей 51 Ое С 5п. Тем не менее известно много случаев, когда реакционная способность кремниевого аналога была выше, чем германиевого. Например, константа скорости гидролиза РЬзМС в 4М водном растюре ацетона равна 4,03 с для М = 51 и 0,034 с для М = Ое. [c.54] Меньшую жесткость стереохимических правил можно наблюдать в реакциях замещения на так называемом узловом атоме мостика (рис. 4-7). Три хелатных кольца , вероятно, предотвратят бимолекулярную атаку со стороны тылов реакционного центра. В результате переходное состояние со структурой тригональной бипирамиды или промежуточное соединение с входящей и уходящей группами в аксиальных положениях не смогут образоваться. Если хелатные кольца достаточно малы, то три донорных атома не смогут стать копланарными с реакционным центром. Реакционная способность в случае, когда узловым атомом мостика является углерод, заметно уменьшается, тогда как у аналогичного атома кремния она может уменьшаться, усиливаться или оставаться неизменной в зависимости от природы рассматриваемой реакции. В общем наличие незаполненных 3 -орбиталей не только делает механизм А более вероятным, но и расширяет пределы возможного расположения лигандов в пятикоординационном промежуточном соединении. [c.58] Вернуться к основной статье