ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поляризуемость связей из "Механизмы органических реакций" Распределение электронной плотности вдоль связей молекулы изменяется под действием электрического поля. [c.23] Зная величину молекулярной поляризуемости (ао), можно рассчитать приблизительные средние значения поляризуемости различных индивидуальных связей. Некоторые значения в качестве примера приведены в табл. 1. [c.24] Как следует из данных табл. I, поляризуемость связи не обязательно симбатна ее полярности. Это можно понять, поскольку полярность связи определяется ее длиной и электроотрицательностью связываемых атомов (см. предшествующий раздел), тогда как ее поляризуемость зависит от подвижности электронов, а подвижность электронов изменяется в зависимости от их энергетического состояния, которое в основном характеризуется главным. (л) и побочным (/) квантовыми числами. [c.24] Электроны тем подвижнее, чем более удален от ядра электронный слой, к которому они принадлежат. Следовательно, поляризуемость связи тем больше, чем больше главное квантовое число (л) электронов, образующих связь. [c.24] Кроме того, электроны одного и того же слоя, т. е. с одинаковым квантовым числом п, могут быть более или менее подвижными в зависимости от величины их квантового числа I (р-электроны подвижнее -электронов). [c.24] В этом одна из причин того, что связи, образованные р-злектронами, т. е. п-связи, легче поляризуются, чем 0-связи (стр. 15, 17). [c.24] Вместе с тем опыт показывает, что реакционная способность молекул по отношению к полярным реагентам (ионы, диполи) больше зависит от поляризуемости, чем от полярности связей. [c.25] В качестве одного из типичных примеров для иллюстрации этого факта укажем на алкилгалогениды. Действительно, если полярность связей углерод — галоген изменяется незначительно в зависимости от природы галогена, то их поляризуемость, наоборот, изменяется значительно и возрастает в том же порядке, что и реакционная способность алкилгалогенидов. Таким образом, очень высокая реакционная способность иодистых алкилов объясняется чрезвычайно высокой поляризуемостью связи С — I (см. табл. 1). [c.25] Вернуться к основной статье