ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диаграммы зарядов атомов и связей из "История органической химии " Молекулярные диаграммы представляют собою обыкновенные структурные формулы, на которых против связей показаны рассчитанные порядки или заряды связей, а против атомов — числа свободной валентности, заряды атомов и т. п. В том случае, если такие диаграммы содержат только сведения о распределении электронов по зонам атомов и связей или только по одному пз видов этих зон, такие диаграммы иногда фигурируют в литературе под названием электронных диаграмм. Подобного рода диаграммы удобны как для некоторых типов расчетов, например дипольных моментов, так главным образом и для суждения о химической реакционноспособности соответствующих соединений. [c.166] Идея Свартгольма получила дальнейшее развитие у французских теоретиков Доделя и А. Пюльман (1945—1946), которые попытались устранить недостаток способа расчета по Свартгольму и применили модифицированный метод валентных связей, названный ими методом мезомерии , для расчета абсолютных значений электронных зарядов в вершинах и на связях ароматических соединений . (Результаты расчетов для нафталина см. в той же табл. 1, с. 82). [c.167] Результаты первых сопоставлений рассчитанных электронных зарядов атомов и связей с канцерогенными свойствами органических соединений оказались очень обещаюш ими. А. Пюльман в обзоре 1947 г. писала, что молекулярные диаграммы такого рода это электронный портрет молекулы и в то же время правдоподобное изображение ее реакционной способности [79, с. 30]. Сравнение молекулярных диаграмм молекул с канцерогенной способностью соединения должно, как писала Пюльман, помочь в выработке рациональной терапии рака — электронной болезни — и, во всяком случае, служить для теоретического предсказания канцерогенности или отсутствия ее у еш,е не синтезированных соединений. Додель и Пюльман (1945) постулировали, что в общем данный участок молекулы тем более реакционноспособен, чем больше его заряд в л-электро-нах [80, с. 201]. Это положение относится как к зарядам атомов, так и к зарядам связей. [c.167] По сути дела это первая попытка классифицировать и соотнести с химическими свойствами электронные характеристики связей в органических соединениях. [c.168] Аналогичным образом основное (I) и активированное (II) состояние молекулы бутадиена может быть представлено диаграммами. [c.168] Существованием электронных зарядов на конечных атомах в бутадиене и его аналогах, а особенно возможностью повышения концентрации зарядов в этих местах при возбуждении молекулы и объясняются реакции диенового синтеза. [c.168] Как видно, заключение о реакционной способности структурных элементов органических соединений (в данном случае углеводородов) делали на основании постулата об однозначной зависимости концентрации л-электронов в какой-либо зоне и ее реактивностью , пренебрегая разнообразием природы реагентов и механизмов реакций. Очевидно, что и схема французских теоретиков имела те же недостатки, что и вышерассмотренный подход Хюккеля. [c.169] Вернуться к основной статье