ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вязкость растворов полимеров из "Свойства и химическое строение полимеров " В табл. ХУ.З приведены значения и а для ряда систем цолимер — растворитель. [c.251] Характеристики течения концентрированных полимерных растворов и полимерных расплавов близки. Оба случая важны в практическом отношении именно от таких показа- елей зависят способность к переработке и возможность получения из полимеров разнообразных изделий. [c.252] Для растворов, а также для. расплавов, полимеров зависимости вязкости при нулевой скорости сдвига (т ) от молекулярного веса полимера М) в двойных логарифмических координатах зачастую описываются двумя прямыми линиями. Как правило, существует некая переходная зона, но тем не менее по точке взаимного пересечения двух линейных участков кривой определяется так называемый критический молекулярный вес При М вязкость примерно пропорциональна М, а при М М р вязкость пропорциональна [14]. [c.252] Оноги с сотр. [28] показали сходное влияние концентрации полимера на вязкость. Кривые логарифмических зависимостей вязкости от молекулярного веса и вязкости от концентрации для данной системы полимер — растворитель могут быть совмещены путем, сдвига вдоль оси абсцисс в итоге получаются сглаженные обобщенные кривые (рис. XV.3). [c.252] Для различных полимерных систем значение отношения 3/а изменяется от 0,54 до 0,72. [c.252] Величина Я представляет собой зависящую от температуры характеристическую постоянную для данной системы полимер — растворитель. Порядок величины К близок 2,0-10 если с выражается в г/см и Т] в П. [c.253] Экспериментальные данные о вязкости полимерных растворов известны только для ограниченного числа систем. Следовательно, пределы применимости уравнения (XV. 21) пока нельзя определить достаточно точно . [c.253] Для данной системы полимер — растворитель [т ] и можно определить обычным способом, и только постоянная Ь может быть рассчитана по объемной вязкости полимера при с = р (плотность данного полимера). [c.253] В литературе нет сведений о дальнейшей проверке применимости этого уравнения . [c.254] Оценить вязкость раствора полистирола в толуоле при 25 если в растворе содержится 0,1 вес. % полимера с молекулярным весом М — 3 10 . [c.254] Удельную вязкость Т1 уд можно оценить с помощью уравнения XV.17). [c.254] Оценить вязкость раствора полистирола в толуоле при 40 С, если в растворе содержится 10 вес. % полимера с молекулярным весом М = З-Ю . Решение . [c.254] ГИИ межмолекулярного взаимодействия полимера возрастает чувствительность константы к изменению % (рис. 6, д), причем зависимость у от — линейная, и 7 = О при ба = 7,15. [c.256] Здесь а, -Ь, и А — постоянные коэффициенты, смысл и Значения которых хорошо видны из рис. 5, д и 6,,д. [c.257] Последняя формула позволяет дать весьма надежные оценки величины константы feJ ( лeдoвaтeльнo, и Ад) по известным значениям б 1,16 2, и (Ад/Ао) . Все эти величины могут быть найдены в соответствующих справочных руководствах или вычислены на основании материала, приводимого в настоящей книге. [c.257] Экспериментальные, данные о вязкостных свойствах полимеров различных молекулярных весов в координатах г] — с [11 1 образуют единую кривую. Пример такой кривой показан на рис. 7, д для растворов полибутадиенов различных молекулярных весов в трех различных растворителях 6 д]. Другие примеры для различных полимеров можно найти в [3 д, 5 д1, а в [3 д] также подробно обсуждены ограничения рассмотренного метода обобщения экспериментальных данных о вязкостных свойствах растворов полимеров. [c.258] Методика использования изложенного метода состоит в Следующем для одного полимера любого молекулярного веса измеряется зависимость Т] (с) и представляется в координатах гу (е тогда для оценки вязкости растворг полимера другого молекулярного веса любой концентрации достаточно измерить величину [т1] предельно разбавленного раствора после этого для требуемого значения с величина находится по построенной обобщенной зависимости ц от (с [1 ]). [c.258] Использование аргумента концентрационных зависимостей вязкости растворов в различных растворителях в форме (Ащс [т]]) позволяет построить обобщенную зависимость вязкостных свойств растворов денного полимера для всех растворителей и широкой области молекулярных весов. Пример такой зависимости показан на рис. 8, д [6 д1. [c.258] Методика использования обобщенных зависимостей т) к с [т ) для оценки вязкости раствора аналогична описанной выше (см. рис. 7, д). Однако положение здесь еще более упрощается по сравнению с рис. 7, д, поскольку использование рис. 8, д требует получения зависимости т] (с) во всем, диапазоне составов только для одной системы полимер — растворитель, а для любого другого раствора, представляющего интерес, - казывается достаточным измерить зависимость вязкости от концентрации в узкой области разбавленных растворов. Такие измерения дают значения двух характерных параметров, определяющих свойства растворов полимеров некоторого химического строения — [т]] и к . Дальнейшие оценки вязкости растворов этого полимера без труда выполняются но обобщенной зависимости т] к с [г1]), которая строится по экспериментальным точкам, полученным для растворов образца с одним молекулярным весом в одном растворителе. [c.258] Вернуться к основной статье