Вязкость растворов полимеров

Рассчитайте значения относительной, удельной, приведенной вязкости растворов полимеров и постройте график зависимости т)уд/с = /(с). Определите характеристическую вязкость [т)] и вискозиметрическую константу Хаггинса К - [c.209]

Аномалия вязкости растворов полимеров обусловливается особенностями макромолекул, а также образованием структур в растворе при увеличении концентрации полимера. Находящиеся в растворе свернутые в клубки макромолекулы всегда удерживают внутри себя некоторое количество растворителя. Наличие связанного растворителя приводит к увеличению размеров полимерных клубков-частиц и существенно влияет на вязкость системы. [c.194]

Экспериментально наблюдаемые концентрационные зависимости удельной вязкости растворов полимеров показывают, что их вязкость, как правило, не подчиняется закону Эйнштейна (уравнение (УП. 1). С повыщением концентрации растворов "Пуд растет более резко по кривой, обращенной выпуклой частью к оси концентрации (рис. 60). [c.194]

Приведенная вязкость - отнощение удельной вязкости раствора полимера к его концентрации. [c.403]

Рис. 50. Зависимость вязкости растворов полимеров от концентрации при градиенте скорости 1000 с-

Выражение (VII. 12) является общим уравнением, связывающим вязкость раствора полимера с его концентрацией. При небольших значениях с, когда взаимодействие между полимерными клубками не проявляется, оно переходит в соотношение [c.196]

Как зависит вязкость растворов полимеров от нх молекуля )ной массы, формы макромолекул и их термодинамического сродства к растворителю Напишите уравнения Марка — Хаувинка и Хаггинса и объясните, при каких условиях они выполняются. [c.204]

Характеристическая вязкость раствора полимера зависит от состава и молекулярного веса полимера, от строения его макромолекул, полярности звеньев и гибкости сегментов макромолекулярных цепей, а также от примененного растворителя. Величина характеристической вязкости пропорциональна молекулярному весу полимера [c.70]

Поскольку вязкость растворов полимеров зависит от скорости взаимного перемещения слоев жидкости, для их реологической характеристики введена специальная единица вязкости, называемая характеристической вязкостью или числом вязкости (обозначают [т] ]). Характеристическая вязкость — это предельное значение отношения удельной вязкости раствора полимера к его массовой концентрации g при стремлении последней к нулю [c.301]

Характерной особенностью растворов ВМВ является их высокая вязкость по сравнению с чистым растворителем даже при малых концентрациях. Особенно сильно это свойство проявляется у полимеров с длинными линейными макромолекулами, например у каучука. Растворы полимеров с той же молекулярной массой, но сферической формой молекул (глобулярные ВМВ) имеют меньщую вязкость. Отсюда следует, что вязкость растворов полимеров возрастает пропорционально асимметрии их молекул. При одинаковой химической структуре молекул вязкость закономерно возрастает с увеличением молекулярной массы. Вязкость зависит также от концентрации полимера и межмолекулярных сил взаимодействия. [c.472]

Полимеризация изопрена с титановыми катализаторами проводится в изопентане или другом алифатическом растворителе. В изопентане вязкость растворов полимера минимальна. Этот показатель имеет важное значение для технологического оформления всех стадий производства полиизопрена. От вязкости исходного раствора каучука в большой степени зависит отвод тепла, выделяющегося при полимеризации изопрена, энергия, затрачиваемая на перемешивание и транспортирование раствора полимера, скорость и полнота процессов дезактивации и стабилизации, размеры и форма крошки каучука и производительность водной дегазации. При проведении полимеризации в изопентане поддерживается концентрация мономера 12—15%- [c.220]

Весьма характерно изменение вязкости растворов полимеров с увеличением их концентрации. На рис. XIV, 12 показана схематически зависимость т]уд от с для водных растворов сахара и казеината натрия. Как можно видеть, для раствора сахара эта зависимость выражается прямой линией. Соверщенно иначе ведут себя растворы. полимеров, например водный раствор казеината [c.464]

Это в определенной степени объясняет закономерности изменения вязкости в минерализованных растворителях. В кислой среде происходит подавление диссоциации карбоксильных групп полимера, и цепочка молекулы сворачивается в клубок . С ростом pH раствора в результате усиления диссоциации карбоксильных групп происходит увеличение вязкости, но до определенного предела, так как увеличение концентрации ионов, экранирующих заряды карбоксильных групп, приводит, наоборот, к снижению вязкости раствора полимера (рис. 55). [c.115]

Вязкость растворов полимеров. Хотя растворы полимеров представляют собой молекулярно-дисперсные системы и этим вполне соответствуют условиям истинного растворения, для них характерна исключительно высокая вязкость. Столь высокая вязкость растворов затрудняет их детальное изучение, определение теплот растворения и набухания и величины молекулярного веса полимера. Даже при большом разбавлении (0,25—0,5%) вязкость раствора полимера в 15— 5 раз превосходит вязкость растворителя. Высокая вязкость полимерных растворов обусловлена большими размерами макромолекул и их нитевидным строением. Размеры макромолекул в сотни и тысячи раз превосходят размеры молекул растворителя и обладают значительно меньшей подвижностью. Поэтому макромолекулы оказывают сильное сопротивление движению жидкости (растворителя). Сопротивление движению жидкости возрастает с увеличением длины макромолекулы и степени ее вытянутости. Клубкообразные макромолекулы быстрее перемещаются в растворителе и не столь сильно затрудняют движение молекул растворителя. Благодаря этому уменьшается коэффициент внутреннего трения, что приводит к снижению вязкости раствора. Вязкость увеличивается и с возрастанием сил межмолекулярного взаимодействия, поскольку затрудняется скольжение цепей относительно друг друга. [c.68]

Зависимость вязкости раствора полимера от его концентрации графически изображается наклонной прямой. [c.69]

На вязкость растворов полимера влияет также давление, 1ЮД которым происходит истечение раствора. Под действием давления длинные нитевидные макромолекулы ориентируются в направлении движения раствора, благодаря чему снижается сопротивление, оказываемое его течению. [c.69]

Задание. Объяснить влияние качества растворителя на вязкость раствора полимера и на измеряемую молекулярной массы полидисперсного полимера. [c.107]

Хаггинс предложил следующее уравнение для приведенной вязкости растворов полимеров, в котором коэффициенты В и С, обусловленные межмолекулярными взаимодействиями в системе, выражаются через характеристическую вязкость [г)] и константы К и К" соответственно [c.195]

Рис. 60. Зависимость уд.е.р.ы. ой вязкости раствора полимера от концентрации.

Процесс рекомендуется проводить ири —10 в растворе диоксана. одновре менно пропуская в реакционную смесь струю сухого хлористого водорода. Осторожным окислением полученного полимера замещают сульфгидрильные группы на концах макромолекул. Это уменьшает неприятный запах полимера, повышает температуру его плавления и вязкость растворо полимера. [c.461]

Величина молекулярного веса определяет свойства данного высокополимерного соединения, в частности предел его прочности при растяжении, температурные пределы плавления, эластичности и текучести, способность растворяться и вязкость растворов полимера. [c.12]

Поливинилхлорид образует высоковязкие растворы в диоксане, тетрагидрофуране, галоидопроизводных углеводородов. Вязкость растворов полимера уменьшается с понижением его мо.чеку-лярного веса. [c.268]

По мере приближения pH среды к изоэлектрической точке данного амфотерного сополимера степень диссоциации снижается, уменьшается взаимное отталкивание звеньев макромолекул и цепи полимера вновь приобретают форму спиралей или клубков. Изменение степени диссоциации амфотерного полиэлектролита и формы его макромолекул в растворе вызывает изменение степени сольватации, а следовательно, и вязкости раствора полимера. В изоэлектрической точке вязкость раствора амфотерного полиэлектролита минимальна, с повышением степени диссоциации его ионогенных групп вязкость раствора возрастает (рис. 140). Положение [c.522]

Вязкость растворов полимеров [c.299]

Вязкость раствора полимера (рис. VI. 16, б) с линейным и пространственным строением молекул в условиях ламинарного режима течения очень велика в начале (при малых скоростях) движения и убывает по мере увеличения скорости движения жидкости. Достигнув при скорости перемещения слоев w минимума, вязкость такого раствора может в некотором интервале изменений этой скорости от w до оставаться постоянной. При дальнейшем увеличении скорости взаимного перемещения слоев раствора ламинарный режим течения жидкости сменяется на турбулентный, что влечет за собой, как и в случае с растворами [c.300]

Аномальную вязкость растворов полимеров учитывают при проектировании и составлении технологического регламента работы предприятий по производству полимеров. Для повышения экономичности режим работы предприятий составляют так, чтобы он соответствовал минимальному значению вязкости перерабатываемых растворов полимеров. [c.301]

Хотя этот метод и отличается высокой точностью, но он довольно трудоемкий и продолжительный. Поэтому на производстве используют более быстрый метод — вискозиметрический, в основе которого лежит зависимость характеристической вязкости раствора полимера от молярной массы растворенного в нем полимера [см. (VI.])]. Этот метод прост в исполнении, не требует сложного оборудования и очень быстрый, что позволяет вести непрерывный контроль производственных процессов. [c.304]

Это соответствует выходу реологической кривой на стационарный участок, параллельный оси абсцисс и характеризующийся некоторым предельным (для данной температуры) значением вязкости Цоо (рис. 6.19). Выход кривой на предельное значение соответствует некоторому времени т, характеризующему скорость образования равновесной надмолекулярной структуры (чем выше полярность эластомера, тем больше т). Например, в ПИБ равновесная структура при 298 К образуется практически в течение 1,5 сут, а в бутадиен-нитрильном эластомере для этого требуется 7 сут. Процесс молекулярного упорядочения в эластомерах наблюдается и при более высоких температурах, причем время образования равновесной структуры с повышением Т уменьшается. Контроль вязкости растворов полимеров в бензоле свидетельствует об отсутствии возможных при данных температурах химических процессов структурирования или деструкции. Повышение интенсивности молекулярного движения обеспечивает более быстрое установление равновесной структуры в эластомерах. [c.170]

Весьма сильной сольватацией объясняли и отличия других свойств растворов полимеров и типичных гидрофобных золей. Высокую вязкость растворов полимеров объясняли либо энергетическим связыванием растворителя, либо его иммобилизацией в мицеллах полимера. Более быстрое возрастание осмотического давления в растворах полимера с увеличением концентрации вещества, чем это требуется по линейному закону, также интерпретировали, исходя из того, что в этих растворах растворитель частично связывается полимером и в результате этого увеличивается отношение числа частиц дисперсной фазы к числу [c.433]

Молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение можно измерить методом гель-пропикающей хроматографии путем сравнения со стандартом. Однако благодаря влиянию молекулярной массы на физические свойства полимера используют ряд других более быстрых методов приближенного определения величины молекулярной массы. Часто определяют вязкость раствора полимера в тетралине при нескольких концентрациях полимера. Среднемолекулярную массу Лiw можно затем соотнести с характеристической вязкостью. При значениях до 650 000 можно пользоваться соотношением [9] [c.198]

Рассмотрим зависимость осмотического давления растворов полиэлектролитов от pH и присутствия электролитов так, как ее представлял себе Доннан, а затем уже объясним, исходя из этой концепции, влияние pH и низкомолекулярных электролитов на объем набухшего студня и вязкость растворов полимеров. [c.472]

В большинстве проведенных экспериментов по определению коэффициента нефтеотдачи моделей пласта подтверждается исходная гипотеза о выравнивании фронта вытеснения при закачке загущенной воды вместо обычной и, следовательно, повышении коэффициента нефтеоотдачи. Существует достаточно четкая корреляция между концентрацией и вязкостью раствора полимера и степенью вытеснения продукции из линейной пористой модели пласта. В опытах с карбоксиметнлцеллюлозон КМЦ (рис. 63) наблюдается резкое увеличение полной и особенно безводной нефтеотдачи модели пласта при концентрации полимера до 0,5—1 %. Заметим, что такая концентрация в промысловых условиях может быть достигнута лишь при использовании крупнотоннажной технологии. [c.120]

Прочность пространственной структуры характеризуется критическим напряжением сдвига Рк. С ростом концентрации растворов полимеров взаимодействие между макромолекулами повышается и образуются более прочные структуры. Поэтому при увеличении концентрации растворов значения Рк и г) акс повышаются. Таким образом, концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров дает ценную информацию о структурных особенностях исследуемых систем и те1У самым позволяет оценить влияние межмолекулярных взаимодействи на их реологические параметры. [c.196]

Зависимость характеристической вязкости раствора полимера от его молекулярной массы выражается формулой [c.120]

Ответ. Увеличение концентрации полимера приводит к возрастанию вязкости растворов полимеров в тем большей степени, чем хуже термодинамическое качество растворителя больше молекулярная масса полимера шире моле-кулярно-массовое распределение (при Л/ = onst) жестче полимерные цепи ниже температура раствора. [c.194]

Для полимеров обычно принимают aj =4,8 10 град., т.е. /= 0,025 + 4,8 10 4(Г- Гс), так как/= = 0,025 при Т . Для раствора Ус = 0,025 + ajiT - Т ), причем ат- 10 фад Концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров в первом приближении может быть описана следующими соотношениями по Я.Френкелю -1ЯЛ0 = А + ДС>/2 (4.32) по С.Папкову -ig(lg o) =А + Blg , (4.33) [c.196]

При обсуждении концентрационной зависимости эффективной вязкости растворов полимеров уже отмечалось существенное влияние молекулярной массы на реологические характеристики. Они могут быть описаны в первом приближении в соответствии с эмпирическим правилом Л. Малкина и Г.Винофадова логарифмической аддитивности вклада каждого из перечисленных факторов, т.е. [c.197]

Из перечисленных растворителей практическое значение имеет диметилформамид, так как вязкость раствора полимера в нем меньше, чем в других растворителях (9—10%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде еще сохраняет способность к течению). Во всех остальных растворителях полиакрилонитрил образует растворы значительно большей вязкости. Силы межмо-лекулярного взаимодействия полимера в этих растворах настолько велики, что при хранении полимер постепенно коагулирует и осаждается в виде геля. Обратимые гели образуются в растворе диметилформамида при снижении температуры. Так. 2()%-ный раствор полиакрилонитрила в диметилформамиде сравнительно стабилен при обычной температуре, но при охлаждении его до 0 образуется гель, эластичность которого возрастает в процессе хранения полимера. С повышением температуры по- тимер вновь переходит в раствор, ио стабильность его делается несколько ниже первоначальной. При нагревании растворов происходит медленное отщепление цианистого водорода и переход полимера в состояние необратимого геля, что вызывается, очевидно, образованием поперечных связей между м.зкромо-лекулами. [c.334]

Свойства получаемых полиметиленмочевин зависят от их молекулярного веса с увеличением молекулярного веса повышается температура размягчения, уменьшается растворимость и увеличивается вязкость растворов полимера. [c.432]

Наиболее широкое распространение для определения заиисимоо-тя вязкости растворов полимеров от их молекулярной массы получв-Л(3 уравнение [c.85]

Согласно (29.11), приведенная вязкость раствора полимера при постоянной молекулярной массе не зависит от его концентрации и графически доитжиа соответствовать горизонтальной прямой (рис. 29.9, /). Однако у большинства полимеров приведенная вязкость возрастает с увеличением концентрации в результате взаимодействия макромолекул (рис. 29.9, 2). Зависимость является линейной только в области небольших концентраций. Обычно определяют приведенную вязкость для нескольких концентраций и полученную кривую экстраполируют к нулевой концентрации. Отсекаемый на оси ординат отрезок дает величину так называемой характеристической вязкости [л] [c.473]

При исследовании разбавленных растворов полимеров определяют обычно не абсолютную вязкость, а относительную, т. е. отношение вязкости раствора полимера ц к вязкости чистого растворителя т1о, которое при условии, что плотности разбавленного раствора и чистого растворителя практически совпадают, равно т отн = л/ По = / 0, где t и to — времена истечения соответственно раствора и чистого растворителя. Отношение (ti — По)/ По показывает относительный прирост вязкости вследствие введения в растворитель полимера и называется удельной вязкостью Т1уд, отношение Луд/С — приведенной вязкостью tinp и Игпт уд/С при С О называется характеристической вязкостью [т]]. [c.99]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.256 ]

Химия в реставрации (1990) -- [ c.14 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.371 , c.372 ]

Курс коллоидной химии Поверхностные явления и дисперсные системы (1989) -- [ c.424 , c.428 ]

Краткий курс коллойдной химии (1958) -- [ c.212 ]

Вязкостные присадки и загущенные масла (1982) -- [ c.17 , c.35 ]

Технология производства полимеров и пластических масс на их основе (1973) -- [ c.72 , c.73 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.617 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.595 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.24 ]

Высокомолекулярные соединения Издание 2 (1971) -- [ c.3 , c.5 , c.379 , c.381 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология