ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции с отщеплением атомов азота из "Основы химии и технологии ароматических соединений " По гетеролитическому механизму происходит термическое разложение тетрафторборатов диазония, являющееся методом синтеза фторпроизводных (реакция Шимана) (см. разд. 11,3). При термолизе в растворителях с увеличением степени диссоциации ионных пар АгКа BF4 выход фторзамещенных снижается [915]. Для синтеза хлор- и бромзамещенных может применяться термическое разложение комплексных солей диазоний с соответствующими галогенидами ртути (И) (реакция Швех-тена) (см, разд. 11.3). [c.554] Замещение на меркаптогруппу осуществляют также действием тиомочевины с последующим гидролизом 5-арилтиурониевой соли, замещение на тиоцианатогруппу — действием тиоцианатов щелочных металлов (см. разд. 10.1.2). [c.555] Диазониевая группа обменивается на азидогруппу в кислой среде при добавлении КаЫз непосредственно после диазотирования (см, разд. 8.3). [c.555] Одноэлектронное восстановление катиона диазония в при- сутствии нуклеофила инициирует радикальное нуклеофильное замещение (51 м1), которое может развиваться по цепному варианту (см. разд. 2.6.2). При замещении диазониевой группы на атом иода, имеющем препаративное значение (см, разд. 11.3), восстановителем выступает сам нуклеофил — иоднд-анион, после чего образующийся арильный радикал взаимодействует с 90ДИД-И0Н0М или иодом [903]. [c.556] Вклады радикального и ионного механизмов в образование хлорбензола из соли л-хлорбензолдиазония в 0,5 ЛГ растворе МеОМа в МеОН при 23 С оценены примерно в 40 и 6Ц% соответственно [1236]. [c.557] Вернуться к основной статье