ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические реакции, не затрагивающие асимметрического центра из "Успехи стереохимии " Установление стереохимических соотношений между стандартным и коррелируемым веществами путем применения реакций, не затрагивающих асимметрического центра, является, несомненно, решающим. Этот метод и применялся первым для таких корреляций им широко и остроумно пользовались Фрейденберг, Левен и другие исследователи для установления соотношений между сахарами и многочисленными оксикислотами и вторичными спиртами и тем самым нахождения корреляций между терпеноидами и глицериновым альдегидом. [c.168] Корреляция а-аминокислот с глицериновым альдегидом рассматривается на стр. 181. Многие природные а-аминокислоты скоррелированы друг с другом и со стандартной аминокислотой— серином (II) с применением химических методов, не затрагиваю щих асимметрического атома углерода. Полученные результаты подтверждают впечатление, созданное на основании других исследований, что все природные аминокислоты, полученные из белков, относятся к -ряду. Нейбергер (Neuberger, 1948) написал обзор по стереохимической корреляции а-аминокислот. [c.170] Корреляция с глицериновым альдегидом представляет некоторые специфические затруднения в случае соединений, у которых фенильная группа непосредственно присоединена к асимметрическому атому (общий тип XXXIII). [c.171] Могут применяться и доказательства, основанные на изучении изменения физических свойств (оптическое вращение, квазирацемические смеси), а также на энзиматических реакциях однако при их интерпретации требуется большая осторожность. [c.172] Литература по некоторым другим корреляциям фенилзаме-щенных структур приведена на Стр. 210—212. [c.172] Мы весьма обязаны д-ру Уотсону за предоставление копий этой статьи до ее опубликования. [c.172] Соединения, асимметрия которых обусловлена разветвлением в насыщенной углеродной цепи, могут претерпевать расщепление или превращения с меньшим риском нарушения корреляций в результате непредвиденного влияния соседних групп. Основная опасность здесь заключается в том, что соединение с лабильным асимметрическим центром по соседству с карбоксильной или карбонильной группами может под влиянием кислоты или щелочи рацемизоваться или превратиться в термодинамически более стабильную модификацию, если в этом соединении имеются и другие асимметрические центры. Особенно подвержены этой опасности циклические структуры. [c.174] Вернуться к основной статье