ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Водородная связь—фактор кристаллической структуры из "Успехи стереохимии " Выше мы уже отметили роль водородной связи как главной причины ассоциации молекул (в особенности органических соединений). Естественно заключить, что водородная связь является стольжо важной и как фактор кристаллической структуры, поскольку ассоциацию молекул в жидкостях, растворах или парах можно представлять по существу как остаток неупорядоченных участков кристаллической структуры. Действительно, водородную связь следует считать наиболее сильной формой межмолеку-лярного взаимодействия в кристаллических решетках. Это подтверждается тем фактом, что, за очень малым исключением, температуры плавления ассоциированных веществ значительно понижаются при замене способствующих ассоциации атомов водорода на алкильные, ацильные, а иногда даже на арильные группы следует также отметить, что ор/ло-дизамещенные ароматические соединения, способные к образованию клешневидных циклов с водородной связью, обладают (почти во всех случаях) более низкими температурами плавления, чем их м- и -изомеры. [c.236] Однако, помимо влияния на температуру плавления, межмолекулярные водородные связи играют главную роль в определении порядка молекулярной упаковки в кристаллах, причем молекулы стремятся расположиться таким образом, чтобы их группы,, способные к образованию водородных связей, находились рядом. Выше уже были рассмотрены некоторые примеры этого эффекта (например, в изатине, дикетопиперазине, ацетанилиде, карбоновых кислотах, ацетокси е). В тех случаях, когда группы, являющиеся донорами и акцепторами водорода, находятся на противоположных концах молекулы, часто наблюдается расположение молекул голова к хвосту , либо по прямой линии, либо, при наличии соответствующих факторов, в виде какой-либо иной цепи. [c.236] Цианистый водород (Dulmage, Lips omb, 1951)—Бесконечные линейные цепи С—H-- N—3,18 А. Этим объясняется ассоциация молекул, высокая температура кипения, высокая диэлектрическая постоянная и, вероятно, таутомерия этого соединения. [c.236] Указанное расположение может объяснить пластинчатую структуру кристалла, а также укорочение расстояния N—N (до 1,33 А), о котором сообщали авторы цитированной выше работы такая структура с водородными связями может обнаружить способность к таутомерии (—МНМОз —М=ЫООН), что придавало бы связи К—N частично двоесвязный характер. [c.237] Решетка фосфата калия LXV (Hendri ks, 1927 West, 1930) состоит из тетраэдров РО4, в которых каждый атом кислорода связан посредством водорода с кислородом соседней группы РО4. Катионы расположены] между цепями или в промежутках решетки. [c.240] Вернуться к основной статье