ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель миграции частиц из "Дезактивация катализаторов " Эта модель была предложена в работах [4.26, 4.27] она базируется на более ранних работах М. В. Смолуховского [4.31], а также на работе по теории коагуляции [4.32]. Концепция миграции частиц основывается на том, что кристаллиты платины имеют преимущественно размер в 1 нм, а взаимодействие между атомами платины с поверхностью носителя слабее, чем взаимодействие атомов металла между собой. Можно предположить, что для температур выше таммановских (0,4 от температуры плавления в К) кристаллиты находятся в квазижид-ком состоянии. Следовательно, они способны мигрировать по поверхности носителя. [c.72] Кинетический подход. Пусть — число кристаллитов на единице поверхности носителя, каждый из кристаллитов содержит й атомов металла (платины). Концентрация увеличивается в результате соударения двух частиц, содержащих г и к—1) атомов, соответственно и уменьшается в результате соударения частицы, содержащей к атомов, с любой другой. [c.73] Если скорость коалесценции очень велика, то процесс лимитируется диффузией и концентрация при = + близка к нулю. Наоборот, в случае, если скорость коалесценции мала по сравнению с диффузией, то процесс лимитируется собственно спеканием. [c.74] Коэффициент диффузий и константа скорости спекания зависят от размеров частиц. Можно предположить, что если скорость спекания лимитируется диффузией, то Кц уменьшается при увеличении размеров частиц и, следовательно, наиболее мелкие частицы в системе исчезают быстрее. В случае, если скорость определяется собственно спеканием, то Кщ увеличивается с увеличением размеров частиц и, следовательно, мелкие частицы исчезают наиболее медленно. [c.75] Уравнение (4.28) было использовано в работе [4.26] для расчета численными методами изменения поверхности во времени. Авторы использовали различные зависимости и от размеров частиц для случаев, когда лимитирует диффузия или спекание. Эти зависимости, выражения для констант ско- ).остей, а также уравнения для расчета новерхности приведены в табл. 4.5. [c.76] Из приведенных данных следует, что в тех случаях, когда лимитирует собственно спекание, показатель степени в уравнении для скорости изменения поверхности равен 2 или 3, а когда лимитирует диффузия, то этот показатель степени — 4 или выше. [c.76] Вернуться к основной статье