ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Модель миграции атомов из "Дезактивация катализаторов " По представлениям авторов работы [4.29] процесс миграции включает три стадии перенос атомов металла с кристаллита на поверхность носителя миграцию атомов металла по поверхности носителя и захват мигрирующего атома при его соударении с кристаллитом металла либо иммобилизацию атома в результате понижения температуры ( замораживания ) или в результате попадания мигрирующего атома в энергетическую яму на поверхности носителя. [c.77] Ниже будут рассмотрены эти три стадии. [c.77] Отрыв атома металла от кристаллита. Возможность миграции атомов до публикации работ [4.28, 4.29] не учитывалась из-за того, что процесс отрыва атома металла от кристаллита и перехода на поверхность носителя считался энергетически невыгодным. Поскольку теплота сублимации, например, платины равна 564 кДж/моль, а атом металла на поверхности оксидного носителя обычно считается адсорбированным физически (т. е. связанным силами Ван-дер-Ваальса) с теплотой меньшей, чем 83 кДж/моль, то энергия активации отрыва атома должна была быть не ниже 480 кДж/моль. Между тем спекание кристаллитов металлов, таких как платина, протекает обычно при температурах между 500 и 700 °С. Для того чтобы в этих условиях скорость спекания была заметна, необходимо, чтобы энергия активации была ниже 250—310 кДж/моль. Последнее, в свою очередь требует более сильного взаимодействия атома металла с поверхностью носителя. В работе [4.34] обнаружено, что наличие поверхностных дефектов или продуктов крекинга углеводородов увеличивает энергию взаимодействия металла с носителем. Эти данные послужили обоснованием для того, чтобы постулировать механизм, который включает более сильное, чем физическая адсорбция, взаимодействие атома металла с поверхностью носителя, что н понижает наблюдаемую энергию активации по крайней мере до 310 кДж/моль. [c.77] Это уравнение не выполняется для частиц с размером больше 30 нм. [c.78] Любое из этих уравнений можно использовать в модели, которая была предложена в работе [4.29]. [c.79] Вернуться к основной статье