Модель миграции атомов

Если при температуре острия 300° К на него осаждают небольшое количество вольфрама, то на грани (ПО) наблюдаются не только яркие кристаллиты, но также многочисленные бледные круглые пятна. Диаметр этих пятен равен тому, которого можно ожидать для изображения отдельных атомов вольфрама. С повышением температуры эти пятна приходят в движение и исчезают за 200 сек. при 830° К или за 3 сек. при 1160° К. На основании этих опытов Мюллер делает вывод, что энергия миграции на грани (ПО) равна около 1,2 эв. Аналогичным образом он нашел, что энергия миграции на грани (100) равна около 2,0 эв. Для миграции атомов вольфрама, осажденных на край грани (ПО), требуется приблизительно 3,4 эв. Из модели, показанной на рис. 19, следует, что для миграции атомов, находящихся в этих трех положениях на поверхности кристалла, требуется, чтобы атом разорвал соответственно одну, две и три связи. Отсюда мы заключаем, что для разрыва одной связи W — W требуется около 1,1 эв. [c.218]

Как уже упоминалось, и Д -стероиды инертны но отношению к гидрированию (см. стр. 628). В обычных условиях восстановления происходит изомеризация двойной связи из положения 7,8 или 8,9 в положение 8,14, и эта изомеризация ускоряется уксусной кислотой [294]. Четко установленная возможность миграции двойной связи в условиях гидрирования позволила сделать предположение, что реакция протекает по типу аллильной перегруппировки, которая обеспечивается доступностью поверхности катализатора для мигрирующего водорода. В соответствии с таким механизмом мигрирующий атом водорода должен вернуться в молекулу с той же стороны, откуда вышел. Поведение Д -стерондов 5а,9р-ряда ВЫ в условиях гидрирования показывает, что инертность Д -стероидов к гидрированию может частично объясняться стерической недоступностью л-электронов [294, 295]. Тот факт, что при этом молекула восстанавливается с р-стороны с образованием ВВП, показывает, что в данном случае циклы А и С не могут блокировать доступ я-электронов двойной связи к поверхности катализатора, как можно оценить из рассмотрения моделей. [c.647]

Углеводород I представляет собой удобную модель для изучения катализируемой основаниями аллильпой миграции протона. Эта миграция происходит в сравнительно мягких условиях, что позволяет использовать для ее изучения различные растворители и основания. Равновесие между сопряженными (II и III) и несопряженными (I) компонентами аллильпой системы сильно смещено в сторону сопряженных продуктов. Образующиеся продукты в условиях перегруппировки не способны к обмену водород — дейтерий. Поскольку исходный углеводород содержит асимметрический атом, то можно одновременно следить и за ходом перегруп- [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология